(5S)-5-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one | 1019768-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S)-5-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 1019768-29-6
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃Si
• 分子量: 372.58
• InChiKey: RWCXTDBANDOWQS-VQSWKDBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (5R)-5-((R,E)-4-(benzyloxy)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-yl)cyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Brefeldin A

  摘要：

  (+)-Brefeldin A 是通过高效路线合成的，其特点包括：(1) 通过Crimmins 酯交换 Aldo 反应，经由连续的锂-碘交换和介导的环状羧酸盐形成五元环；(2) 利用铑催化的乙烯基硼酸的迈克尔加成引入邻近的侧链（C10至C16）；(3) 利用钐碘化物对C7酮进行选择性还原；(4) 利用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐介导的Shiina环化反应完成缩合。

  DOI：

  10.1021/ol800137f
• 作为产物：
  描述：

  (E,2S,3R)-1-[(4S)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-oxazolidin-3-yl]-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(Z)-3-iodoprop-2-enyl]-6-phenylmethoxyhex-4-en-1-one 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以75%的产率得到(5S)-5-[(E,1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylmethoxybut-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Brefeldin A

  摘要：

  (+)-Brefeldin A 是通过高效路线合成的，其特点包括：(1) 通过Crimmins 酯交换 Aldo 反应，经由连续的锂-碘交换和介导的环状羧酸盐形成五元环；(2) 利用铑催化的乙烯基硼酸的迈克尔加成引入邻近的侧链（C10至C16）；(3) 利用钐碘化物对C7酮进行选择性还原；(4) 利用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐介导的Shiina环化反应完成缩合。

  DOI：

  10.1021/ol800137f

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Yikang Wu、Jian Gao

  DOI：10.1021/ol800137f

  日期：2008.4.1

  (+)-Brefeldin A was synthesized through an efficient route, which features (1) construction of the five-membered ring from a Crimmins aldol via tandem Li-I exchange and carbanion-mediated cyclization with concurrent removal of the chiral auxiliary, (2) introduction of the lower side chain (C10 to C16) via a Rh-catalyzed Michael addition of a vinyl boronic acid, (3) stereoselective reduction of the C7 ketone with SmI(2), and (4) a 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride-mediated (Shiina) lactonization.

  (+)-Brefeldin A 是通过高效路线合成的，其特点包括：(1) 通过Crimmins 酯交换 Aldo 反应，经由连续的锂-碘交换和介导的环状羧酸盐形成五元环；(2) 利用铑催化的乙烯基硼酸的迈克尔加成引入邻近的侧链（C10至C16）；(3) 利用钐碘化物对C7酮进行选择性还原；(4) 利用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐介导的Shiina环化反应完成缩合。