methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate | 193155-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate
• 英文别名: Methyl 5-oxo-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)hexanoate；methyl 5-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hexanoate
• CAS: 193155-20-3
• 化学式: C₂₅H₂₅O₃P
• 分子量: 404.445
• InChiKey: VWWVEXMOTWWUMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate 在 氧气 、 Rose Bengal bis(tetrabutylammonium) salt 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到methyl 2,5-dioxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von vinylketonen mit stabilisierten phosphoniumyliden

  摘要：

  Acylphosphoniumylids 1 react with vinylketones 2 under formation of 1-acyl-4-oxoylids 3. in the reaction of carboalkoxytriphenylphosphoranes 4 with 2 two reaction pathways occur. Ln polar solvents again a Michael-addition gives the phosphoranes 6, whereas in nonpolar solvents a quasimethathesis-reaction leads to acrylic esters 9 and the acylphosphoranes 1. By O-1(2) 3 and 6 are oxidized to give the tricarbonyl-compounds 10 resp. 11. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01043-5
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 5-oxo-2-(triphenylphosphoranylidene)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  利用二烯酸和杂环重氮化合物合成多取代螺环丁烯内酯和β-亚甲基2-呋喃酮

  摘要：

  在此，我们报告了一种通过Rh(II)催化杂环重氮化合物O-H插入联二烯酸，然后碱促进环化来组装螺环Δα ,β-丁烯内酯和β-亚甲基2-呋喃酮的新方法。利用各种重氮杂环，包括α-重氮高邻苯二甲酰亚胺、3-重氮四甲酸和重氮羟吲哚，制备了多种螺环支架。研究表明，联二烯酸取代模式对于产品类型具有决定性作用，能够在具有环外和环内 C=C 键的两种类型的螺环 2-呋喃酮之间进行非凡的目标化合物转换。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02474

文献信息

• Synthesis and Pyrolytic and Kinetic Behaviour of β,δ′-Dioxo-Stabilised Phosphorus Ylides: Convenient Preparation of γ,δ-Alkynyl Ketones and 2,3-Functionalised Butadienes
  作者：R. Alan Aitken、Nouria A. Al-Awadi、Mark E. Balkovich、Hans Jürgen Bestmann、Oliver Clem、Scott Gibson、Andreas Groß、Ajith Kumar、Thomas Röder

  DOI：10.1002/ejoc.200390127

  日期：2003.3

  ketone- and ester-stabilised phosphorus ylides undergo Michael addition to vinyl ketones to give the β,δ′-dioxo ylides 3 and 5, respectively, although in the latter case careful temperature control is required to avoid an undesired side-reaction. Under conditions of flash vacuum pyrolysis at 650 °C the ylides 3 generally undergo Ph3PO extrusion to afford the γ,δ-alkynyl ketones 14, although these are found

  酮和酯稳定的磷叶立德都经过迈克尔加成到乙烯基酮，分别得到 β,δ'-二氧代叶立德 3 和 5，尽管在后一种情况下需要仔细控制温度以避免不希望的副反应。在 650 °C 的快速真空热解条件下，叶立德 3 通常经历 Ph3PO 挤出以提供 γ,δ-炔基酮 14，尽管发现它们部分经历了二次裂解。相反，叶立德5在相同条件下反应以通过环丁烯的方式得到合成有用的1,3-二烯20。报告了所选叶立德 3 和 5 反应的速率常数。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Formation of Four-Membered Rings Using the Intramolecular Wittig Reaction: Convenient Generation of Functionalised Butadienes
  作者：R. Alan Aitken、Mark E. Balkovich、Hans Jürgen Bestmann、Oliver Clem、Scott E. Gibson、Thomas Röder

  DOI：10.1055/s-1999-2811

  日期：1999.8
• Reaktionen von vinylketonen mit stabilisierten phosphoniumyliden
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Groß

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01043-5

  日期：1997.7

  Acylphosphoniumylids 1 react with vinylketones 2 under formation of 1-acyl-4-oxoylids 3. in the reaction of carboalkoxytriphenylphosphoranes 4 with 2 two reaction pathways occur. Ln polar solvents again a Michael-addition gives the phosphoranes 6, whereas in nonpolar solvents a quasimethathesis-reaction leads to acrylic esters 9 and the acylphosphoranes 1. By O-1(2) 3 and 6 are oxidized to give the tricarbonyl-compounds 10 resp. 11. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.
• Utilizing Allenic Acids and Heterocyclic Diazo Compounds in the Synthesis of Polysubstituted Spirocyclic Butenolides and β-Methylidene 2-Furanones
  作者：Ksenia Malkova、Ilya Tatarinov、Grigory Kantin、Dmitry Dar’in

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02474

  日期：2024.2.16

  heterocyclic diazo compounds into allenic acids followed by base-promoted cyclization. Utilizing various diazo heterocycles, including α-diazo homophthalimides, 3-diazo tetramic acids, and diazo oxindoles, diverse spirocyclic scaffolds were produced. The research revealed that the allenic acid substitution pattern is decisive for the product type, enabling extraordinary target compound switching between

  在此，我们报告了一种通过Rh(II)催化杂环重氮化合物O-H插入联二烯酸，然后碱促进环化来组装螺环Δα ,β-丁烯内酯和β-亚甲基2-呋喃酮的新方法。利用各种重氮杂环，包括α-重氮高邻苯二甲酰亚胺、3-重氮四甲酸和重氮羟吲哚，制备了多种螺环支架。研究表明，联二烯酸取代模式对于产品类型具有决定性作用，能够在具有环外和环内 C=C 键的两种类型的螺环 2-呋喃酮之间进行非凡的目标化合物转换。