“有机硅”在自然界中并不存在,但现代化学很难想象没有硅与碳结合的情况。虽然含硅商品化学品(例如通过“直接工艺” 1,2,3,4产生的那些)看起来很简单,但选择性制备芳基取代和烷基取代(官能化)硅化合物(称为硅烷)并非易事。氯硅烷如 Me 4− n SiCl n ( n = 1–3) 以及 SiCl 4 ( n = 4) 是合成含硅分子的常见起点。然而这些方法常常遇到具有挑战性的分离问题5 。相反,具有四个烷基的硅烷被认为是合成的死角。在这里,我们介绍了芳烃离子催化的卤代脱烷基化反应,可有效地将 Me 4 Si 和相关的季硅烷转化为各种官能化衍生物。该反应使用烷基卤和芳烃(共)溶剂:烷基卤是卤化物源,最终与芳烃进行弗里德尔-克来福特烷基化以再生催化剂6 ,而芳烃离子则充当强布朗斯台德酸原脱烷基化步骤7 。例如,在硅药物前体的合成中,证明了自上而下的卤代烷基化方法相对于报道的自下而上程序的优势。此外,连接到烷基链上的相当惰性的Me
[NiX
<sub>2</sub>
(NHC)
<sub>2</sub>
] Complexes in the Hydrosilylation of Internal Alkynes
作者:Joris Berding、John A. van Paridon、Vincent H. S. van Rixel、Elisabeth Bouwman
DOI:10.1002/ejic.201100015
日期:2011.5
A number of nickel(II) dihalide complexes with small monodentate N-heterocyclic carbene ligands was synthesized and tested for their catalytic activity in the hydrosilylation of internal alkynes. The nickel(0) active species was obtained from the starting nickel(II) complex by reduction with diethylzinc. In all cases the catalytic reaction yielded the syn product selectively. The fastest catalysts
INSERTION REACTIONS OF CALCIUM ATOM INTO Si–Cl AND Ge–Cl BONDS
作者:Kunio Mochida、Masaharu Manishi
DOI:10.1246/cl.1984.1077
日期:1984.7.5
Calcium atom is inserted into Si–Cl and Ge–Cl bonds of organosilylchlorides and organogermylchlorides to give the corresponding organosilylcalcium chlorides and organogermylcalcium chlorides, respectively.