(2S,3R,4S,7R,8R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxy-3,8-bis(4-methoxybenzyloxy)-2,4,8-trimethylundec-10-en-5-one | 1087342-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S,7R,8R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxy-3,8-bis(4-methoxybenzyloxy)-2,4,8-trimethylundec-10-en-5-one
• 英文别名: (2S,3R,4S,7R,8R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-hydroxy-3,8-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4,8-trimethylundec-10-en-5-one
• CAS: 1087342-96-8
• 化学式: C₃₆H₅₆O₇Si
• 分子量: 628.922
• InChiKey: KLDJSWTVSSCEHJ-RQZXWJFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.75
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,7R,8R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxy-3,8-bis(4-methoxybenzyloxy)-2,4,8-trimethylundec-10-en-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 二乙基甲氧基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用正交反应功能：(-)-Ushikulide A 的合成和立体化学分配

  摘要：

  尽管现代光谱方法取得了巨大进步，但有机合成在阐明复杂天然产物的完整结构方面继续发挥着关键作用。这种方法的优点是，即使没有固定的结构分配，逻辑和光谱比较的组合也可以得出正确的结构。在此，我们报告了对 ushikulide A 的这一策略的执行，这是一种新分离的、以前立体化学上未定义的寡霉素-芦他霉素家族成员。为了最大限度地提高合成效率，我们设想对正交反应性官能团进行化学选择性操作，特别是烯烃和炔烃作为某些羰基和羟基官能团的替代物。这种方法具有最大限度地减少合成路线所需的步骤数和保护基团的双重效果。该策略最终实现了 ushikulide A 的高效合成和立体化学分配。

  DOI：

  10.1021/ja807127s
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylpent-4-enal 、 (3S,4R,5S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylhexan-2-one 在 diethylzinc 、 (S,S)-(+)-2,6-双[2-(羟基二苯甲基)-1-吡咯烷基-甲基]-4-甲基苯酚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 45.0h， 以35%的产率得到(2S,3R,4S,7R,8R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxy-3,8-bis(4-methoxybenzyloxy)-2,4,8-trimethylundec-10-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Ushikulide A 的全合成和立体化学分配

  摘要：

  我们报告了 (-)-ushikulide A (1) 的完整立体结构的测定，这是一种通过全合成含有大环内酯的螺旋缩酮。Ushikulide A (1) 是从 Streptomyces sp. 的培养液中分离出来的。IUK-102 并表现出有效的免疫抑制活性 (IC(50) = 70 nM)。为了着手进行 ushikulide A 合成，基于与 cytovaricin (2) 的类比进行了初步分配，这是一种从 Streptomyces diastatochromogenes 培养物中分离出来的相关大环内酯，其完整结构以前是通过合成和 X 射线晶体学确定的。这份报告描述了几个关键步骤的研究，即由双核锌 ProPhenol 络合物催化的直接醛醇反应，金属催化的 spiroketalization，以及应用前所未有的简单饱和醛与丙炔酸甲酯的不对称炔化反应来制备用于 Marshall-Tamaru 炔丙基化的亲核伙伴。这些研究最终实现了

  DOI：

  10.1021/ja906056v