α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: 1-(1-Diethoxyphosphorylethenylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₉O₄PS
• 分子量: 302.331
• InChiKey: ABBZHYZLDKAMFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-butanedione-2-monoxime 、 α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到(+/-)-2,3-dimethyl-N-hydroxy-4-(p-toluenesulfinyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过串联迈克尔加成反应/α-磷酸乙烯基乙烯基亚砜的霍纳醇化反应生成外消旋和对映体碳和杂环乙烯基亚砜的一般途径†

  摘要：

  已经开发了杂环和碳环乙烯基亚砜的新的一锅法合成，其涉及α-磷酰基乙烯基亚砜与带有氧，氮和碳亲核中心的羰基化合物的反应。在该串联的迈克尔加成/霍纳烯化反应中使用光学活性的α-磷酰基乙烯基对甲苯基亚砜会产生相应的光学活性的环亚砜。以这种方式，已经有效地制备了各种旋光的苯甲基，吡咯嗪，喹诺啉和环戊烯亚砜。

  DOI：

  10.1021/jo061463b

文献信息

• Stereoselective Cyclopropanation as a Way to 1-Aminocyclopropane-1-phosphonic Acids: Rationale for Phosphoryl Group Migration
  作者：Wanda H. Midura、Marek Cypryk、Aneta Rzewnicka、Jerzy A. Krysiak、Lesław Sieroń

  DOI：10.1002/ejoc.201600111

  日期：2016.4

  Asymmetric cyclopropanation of vinylphosphonates by using (S)-dimethylsulfonium(p-tolylsulfinyl)methylide and subsequent highly stereoselective methylation provided substituted cyclopropylphosphonates, which are useful intermediates in the synthesis of rigid aminophosphonic acids. However, in some examples desulfinylation by iPrMgCl led to 1,2-migration of the phosphoryl group. The scope of this transformation

  通过使用（S）-二甲基锍（对甲苯基亚磺酰基）甲基化物和随后的高度立体选择性甲基化对乙烯基膦酸酯进行不对称环丙烷化，提供取代的环丙基膦酸酯，这是合成刚性氨基膦酸的有用中间体。然而，在一些实例中，iPrMgCl 的脱亚磺酰化导致磷酰基的 1,2-迁移。通过改变温度、取代基 α 对磷酰基的电负性以及环丙基膦酸酯的构型来研究这种转变的范围。发现磷酰基和亚磺酰基之间的顺式关系仅导致迁移产物。有人提议，重新安排以协调一致的方式作为内部过程进行。DFT 计算支持了分子内机制的可行性。具有保留结构的脱亚磺酰化产物用于合成对映异构纯的 1-氨基环丙烷-1-膦酸。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of diazoalkanes to racemic and optically active α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxides: a new synthesis of 3-phosphorylpyrazoles and asymmetric synthesis of cyclopropanes
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak、Marian Mikolajczyk

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00943-6

  日期：1999.12

  Cycloaddition of diazomethane and ethyl diazoacetate to α-(diethoxyphosphoryl)vinyl p-tolyl sulfoxide 1a and its β-substituted analogues (Me, Ph) results in the formation of 3-phosphoryl-pyrazoles in high yield. The reaction ofchiral (S)-(+)-1a with diphenyldiazomethane proceeds fully diastereoselectively to give the corresponding cyclopropane (+)-6a with the (Sc, SS) configuration determined by X-ray

  重氮甲烷和重氮乙酸乙酯与α-（二乙氧基磷酰基）乙烯基对甲苯基亚砜1a及其β取代类似物（Me，Ph）的环加成反应可高产率地形成3-磷酰基吡唑。手性（S）-（+）- 1a与二苯基重氮甲烷的反应完全非对映选择性进行，得到相应的环丙烷（+）- 6a，其具有通过X-射线衍射分析确定的（S c，S S）构型。重氮丙烷与（S）-（+）- 1a反应，仅生成吡唑啉环加合物（+）- 2e的一种非对映异构体，后者分解为环丙烷（+）-保留配置完整性的图6b。