(3S,3aS,5aR,9S,9aR,9bS)-3,9-Dimethoxy-3,4-dimethyl-1,3a,5a,6,7,9,9a,9b-octahydro-3H-naphtho[1,2-c]furan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (3S,3aS,5aR,9S,9aR,9bS)-3,9-Dimethoxy-3,4-dimethyl-1,3a,5a,6,7,9,9a,9b-octahydro-3H-naphtho[1,2-c]furan-8-one
• 英文别名: (3S,3aS,5aR,9S,9aR,9bS)-3,9-dimethoxy-3,4-dimethyl-1,3a,5a,6,7,9,9a,9b-octahydrobenzo[e][2]benzofuran-8-one
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: ACJUMVJJBVXBGL-KAWPXNNBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3S,6S,7R,8S,9R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,3-dimethyl-4-oxa-tricyclo[5.2.2.0^2,6]undec-10-ene-3,9-diol 在 18-冠醚-6 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 生成 (3S,3aS,5aR,9S,9aR,9bS)-3,9-Dimethoxy-3,4-dimethyl-1,3a,5a,6,7,9,9a,9b-octahydro-3H-naphtho[1,2-c]furan-8-one
  参考文献：
  名称：

  与新型抗有丝分裂剂 Phomopsidin 相关的 cis-Decalin 核心的化学酶合成：关于 (1S,2R)-3-Methyl-cis-1,2- 的高压促进 Diels-Alder 环加成反应的一些观察二氢儿茶酚和衍生自加合物的化合物的阴离子氧合重排

  摘要：

  对映体纯和酶促衍生的 cis-1,2-dihydrocatechol 2 在 19 kbar 下与市售的内酯 3 进行非对映选择性 Diels-Alder 环加成反应，得到加合物 4，该加合物很容易形成二烯醇 13。最后一种具有 KH/18[crown]-6 的化合物导致连续的阴离子 oxy-Cope 和 1,2-Wittig 重排，从而提供了 acyloin 14，其包含与天然产物磷紫素 (1) 相关的顺式萘烷核心。化合物 16 还参与阴离子 oxy-Cope 重排反应，根据所用碱的摩尔当量，生成顺式萘烷 17 或六氢茚 18。化合物 18 的结构已通过单晶 X 射线确定衍射分析。

  DOI：

  10.1071/ch04036

文献信息

• A Chemoenzymatic Synthesis of the cis-Decalin Core Associated with the Novel Anti-Mitotic Agent Phomopsidin: Some Observations Concerning a High-Pressure-Promoted Diels–Alder Cycloaddition Reaction of (1S,2R)-3-Methyl-cis-1,2-dihydrocatechol and the Anionic Oxy–Cope Rearrangement of Compounds Derived from the Adduct
  作者：Martin G. Banwell、Alison J. Edwards、Malcolm D. McLeod、Scott G. Stewart

  DOI：10.1071/ch04036

  日期：——

  The enantiomerically pure and enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 2 engages in a diastereofacially selective Diels–Alder cycloaddition reaction with commercially available lactone 3 at 19 kbar to afford adduct 4, which is readily elaborated to the diene-ol 13. Treatment of this last compound with KH/18[crown]-6 resulted in successive anionic oxy-Cope and 1,2-Wittig rearrangements to afford

  对映体纯和酶促衍生的 cis-1,2-dihydrocatechol 2 在 19 kbar 下与市售的内酯 3 进行非对映选择性 Diels-Alder 环加成反应，得到加合物 4，该加合物很容易形成二烯醇 13。最后一种具有 KH/18[crown]-6 的化合物导致连续的阴离子 oxy-Cope 和 1,2-Wittig 重排，从而提供了 acyloin 14，其包含与天然产物磷紫素 (1) 相关的顺式萘烷核心。化合物 16 还参与阴离子 oxy-Cope 重排反应，根据所用碱的摩尔当量，生成顺式萘烷 17 或六氢茚 18。化合物 18 的结构已通过单晶 X 射线确定衍射分析。