三(4-甲基苯基)磷烷硒化 | 10089-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(4-甲基苯基)磷烷硒化
• 英文名称: tris(4-methylphenyl)phosphine selenide
• 英文别名: tris-p-tolylphosphine selenide；Tris(p-methylphenyl) selenide；tri-p-tolylphosphine selenide；tri-p-tolyl-phosphine selenide；Tri-p-tolyl-phosphinselenid；tris(4-methylphenyl)-phosphine selenide；Phosphine selenide, tris(4-methylphenyl)-；tris(4-methylphenyl)-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 10089-43-7
• 化学式: C₂₁H₂₁PSe
• 分子量: 383.331
• InChiKey: UOTMRTKSQYRAPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-甲基苯基)磷烷硒化 、 cadmium(II) iodide 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ligating properties of tertiary phosphine/arsine sulphides or selenides—VI. Addition compounds of zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with sulphides or selenides of triphenyl- and tri-p-tolylphosphines and 1,3-trimethylenebis (diphenylphosphine)

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0277-5387(82)80003-x
• 作为产物：
  描述：

  三对苯甲基膦 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 三(4-甲基苯基)磷烷硒化
  参考文献：
  名称：

  由三芳基膦光诱导合成对全氟烷基化的膦及其在酰氯和末端炔烃的无铜交叉偶联中的应用

  摘要：

  已开发出一种实用的合成方法，该方法可从三芳基膦和全氟烷基碘化物生成P-全氟烷基化膦。光诱导反应涉及用全氟烷基取代磷原子上的芳基，从而成功制得P-全氟烷基化的膦。此外，发现P-全氟烷基化的膦可促进酰基氯与末端炔烃的无Cu交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500294

文献信息

• Rapid phosphorus(<scp>iii</scp>) ligand evaluation utilising potassium selenocyanate
  作者：Alfred Muller、Stefanus Otto、Andreas Roodt

  DOI：10.1039/b712782k

  日期：——

  from 1.34 +/- 0.02 x 10(-3) to 51 +/- 3 mol(-1) dm(3) s(-1) for P(2-OMe-C(6)H(4))(3) to PCy(3) respectively. Activation parameters range from 27 +/- 1 to 49.0 +/- 1.3 kJ mol(-1) for DeltaH(double dagger) and -112 +/- 9 to -140 +/- 3 J K(-1) mol(-1) for DeltaS(double dagger) supporting a S(N)2 mechanism in which the initial nucleophilic attack of P on Se is rate determining. Reaction rates are promoted

  通过使用UV-Vis停止流和常规分光光度法，已在298 K的甲醇中研究了将SeCN（-）氧化加成到叔膦配体上的方法。在大多数情况下，k（obs）与[SeCN（-）]的图呈线性，截距为零，对应于k（obs）= k（1）[SeCN（-）]的速率表达式。反应速率取决于磷中心的电子密度，其中k（1）从1.34 +/- 0.02 x 10（-3）到51 +/- 3 mol（-1）dm（3）改变五个数量级。 P（2-OMe-C（6）H（4））（3）到PCy（3）的s（-1）。激活参数范围为DeltaH（双匕首）的27 +/- 1至49.0 +/- 1.3 kJ mol（-1）和-112 +/- 9至-140 +/- 3 JK（-1）mol（-1 ）支持DeltaS（双匕首）的S（N）2机制，其中P对Se的初始亲核攻击是速率决定的。反应速率由更多的极性溶剂促进，以支持机理分配。在log k（1）vs之间
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Silyl Electrophiles with Alkylzinc Halides: A Silyl-Negishi Reaction
  作者：Andrew P. Cinderella、Bojan Vulovic、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.7b04364

  日期：2017.6.14

  the first example of a silyl-Negishi reaction between secondary zinc organometallics and silicon electrophiles. This palladium-catalyzed process provides direct access to alkyl silanes. The delicate balance of steric and electronic parameters of the employed DrewPhos ligand is paramount to suppressing isomerization and promoting efficient and selective cross-coupling.

  我们报告了二级锌有机金属和硅亲电试剂之间甲硅烷基-Negishi 反应的第一个例子。这种钯催化工艺可直接获得烷基硅烷。所用 DrewPhos 配体的空间和电子参数的微妙平衡对于抑制异构化和促进有效和选择性的交叉偶联至关重要。
• Reactions of triaryl derivatives of Group 5 with selenium dioxide
  作者：Sheikh I. A. El Sheikh、Mahendra S. Patel、Barry C. Smith、Clifford B. Waller

  DOI：10.1039/dt9770000641

  日期：——

  = Ph, C6H4Me-o, -m, -p, or C6H4Cl-p) react with selenium dioxide suspended in benzene or in solution in ethanol to give triarylphosphine oxides, PR3O, and triarylphosphine selenides, PR3Se, or selenium, depending on the phosphine, the relative proporfions of the reagents, and the solvent. Triarylarsines do not react with SeO2 in ethanol, but reactions in benzene suspension give triarylarsine oxides

  三芳基膦PR 3（R = Ph，C 6 H 4 Me- o，-m，-p或C 6 H 4 Cl- p）与悬浮在苯或乙醇溶液中的二氧化硒反应生成三芳基膦氧化物PR 3取决于磷化氢，试剂的相对比例和溶剂，可以是O和三芳基膦硒化物，PR 3 SE或硒。Triarylarsines不与SEO反应2在乙醇中，但是在苯悬浮液反应给予triarylarsine氧化物或加成化合物2AsR 3 ö·H 2的SEO 3和硒。三苯乙b啶与SEO 2反应，悬浮在苯或乙醇溶液中，得到加成化合物SbPh 3 O· SEO 2和硒。三芳基双变色氨酸与SEO 2在苯-乙醇中反应，生成十八碳三烯酸和铋（III）硒酸盐。讨论了可能的机制。
• The reaction of triphenylphosphine selenide with triosmium clusters: a facile cluster coupling through a selenium atom
  作者：Weng Kee Leong、Wei Lin Janet Leong、Junlian Zhang

  DOI：10.1039/b010043i

  日期：——

  room temperature reactions of Ph3PSe with the triosmium clusters Os3(CO)11(CH3CN), Os3(CO)10(CH3CN)2 and Os3(μ-H)2(CO)10 have been investigated. The reaction with an equimolar amount of Os3(CO)11(CH3CN) afforded the known clusters Os3(μ3-Se)2(CO)9, 1, and Os3(CO)11(PPh3), 2, and the new cluster Os3(μ3-Se)(CO)9(PPh3), 3. The analogous reaction with Os3(CO)10(CH3CN)2 gave 1 and 2; reaction with 0.5 equivalent

  Ph 3 PSe与tri簇OS 3（CO）11（CH 3 CN），OS 3（CO）10（CH 3 CN）2和OS 3（μ-H）2（CO）10的室温反应具有被调查了。与O的等摩尔量的反应3（CO）11（CH 3 CN），得到已知的簇锇3（μ 3 -Se）2（CO）9，1，和OS 3（CO）11（PPH 3），2，和新的集群锇3（μ 3 -Se）（CO）9（PPH 3），3。与OS 3（CO）10（CH 3 CN）2的类似反应给出1和2；得到1和2。与0.5当量的簇的反应定量给出1。与OS 3（μ-H）2（CO）10的反应产生了两个新的簇，即。OS 3（μ 3 -Se）（μ-H）2（CO）8（PPH 3），图4a和OS 6（μ 3 -Se）（H）（μ-H）3（CO）18（PPH 3）2，图5a。的单晶结构3，图4a和5a中已获得。簇3具有桥连的羰基；通过桥接，这些似乎在on-OS键的延伸中丢失
• The effect of ligand and acid promoter on hydroesterification of ethylene to methyl propionate and kinetic studies
  作者：Luming Wang、Zengxi Li、Erqiang Wang、Chunshan Li

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112746

  日期：2022.12

  p-toluenesulfonic/Pd(OAc)2 ratio, temperature, time, and pressure on this reaction were investigated. Finally, the elementary reaction-based kinetic model was developed, which indicated that nucleophilic attack of methanol on the Pd-acyl intermediate to give methyl propionate is the rate-determining step. The activation barrier of rate-determining step is 83.1 kJ·mol−1.

  开发了一种新的钯/三（4-氟苯基）膦/对甲苯磺酸催化体系，用于乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯。系统研究了膦配体和酸促进剂对催化活性的影响。通过对硒膦化合物的31 P NMR表征，实现了膦配体的催化活性与电效应之间的火山关系。通过表征布朗斯台德酸的 p K a 值，发现有利于乙烯加氢酯化的酸强度范围。然后，膦配体/Pd(OAc) 2比例的影响，对甲苯磺酸/Pd(OAc) 2研究了该反应的比例、温度、时间和压力。最后，建立了基于基本反应的动力学模型，表明甲醇对 Pd-酰基中间体的亲核攻击生成丙酸甲酯是速率决定步骤。决速步的活化能垒为83.1 kJ·mol -1。