三(4-甲基苯基)硼烷 | 7297-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(4-甲基苯基)硼烷
• 英文名称: tri-p-tolylborane
• 英文别名: tris(4-methylphenyl)borane；tris(4-tolyl)borane；tri-p-tolylboron；tris(p-tolyl)borane；Tri-p-tolyl-boran；Tris-<4-methyl-phenyl>-boran；Tri-p-toluol-boran；Tris-(p-tolyl)-bor；tri(p-Tol)borane；Bor-tri-p-tolyl
• CAS: 7297-94-1
• 化学式: C₂₁H₂₁B
• 分子量: 284.209
• InChiKey: LEIHCYASDULBKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-甲基苯基)硼烷 在 Cs salt 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 Cs{B(p-CH3C6H4)3CN}
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.8, 6, page 91 - 100

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基溴化镁 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 三(4-甲基苯基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  反式-1-磺酰基氨基-2-异冰片磺酰基氨基环己烷衍生物：出色的手性配体，可将有机锌试剂催化对映选择性地加成酮。

  摘要：

  通过使用四异丙氧基钛和衍生自取代的反式-1-磺酰基氨基-2-异冰片醇磺酰基氨基环己烷，生成相应的叔醇，对映体过量（ee）最高> 99％。描述了一种简单有效的合成这些反应中使用的手性配体的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.200501397

文献信息

• The B(C₆F₅)₃-Catalyzed Tandem Meinwald Rearrangement–Reductive Amination
  作者：Martine R. Tiddens、Robertus J. M. Klein Gebbink、Matthias Otte

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01744

  日期：2016.8.5

  A system of three coupled catalytic cycles enabling the one-pot transformation of epoxides to amines via Meinwald rearrangement, imine condensation, and imine reduction is described. This assisted tandem catalysis is catalyzed by B(C6F5)3 resulting in the first tandem Meinwald rearrangement–reductive amination protocol. The reaction proceeds in nondried solvents and yields β-functionalized amines.

  描述了三个耦合的催化循环的系统，该系统能够通过Meinwald重排，亚胺缩合和亚胺还原将环氧化物一锅转化为胺。这种辅助的串联催化由B（C 6 F 5）3催化，从而产生了第一个串联的Meinwald重排-还原胺化方案。该反应在未干燥的溶剂中进行，并产生β-官能化的胺。特别地，以高收率获得β-二芳基胺。
• Lewis Acidic Boranes, Lewis Bases, and Equilibrium Constants: A Reliable Scaffold for a Quantitative Lewis Acidity/Basicity Scale
  作者：Robert J. Mayer、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial

  DOI：10.1002/chem.202003916

  日期：2021.2.24

  borane/Lewis base combination through the sum of two descriptors, one for Lewis acidity (LAB) and one for Lewis basicity (LBB). The resulting Lewis acidity/basicity scale is independent of fixed reference acids/bases and valid for various types of trivalent boron‐centered Lewis acids. It is demonstrated that the newly developed Lewis acidity/basicity scale is easily extendable through linear relationships with

  基于三芳基硼烷与各种以 O、N、S 和 P 为中心的路易斯碱在二氯甲烷中反应的 90 个实验平衡常数，开发了针对以硼为中心的路易斯酸的定量路易斯酸度/碱度标度。 20℃。使用线性自由能关系 log  K B = LA B + LB B进行分析，可以通过两个描述符（一个用于路易斯酸度 ( LA B )）的总和来计算任何类型的硼烷/路易斯碱组合的平衡常数K B。一个用于路易斯碱度（LB B）。所得的路易斯酸度/碱度标度与固定的参考酸/碱无关，并且对于各种类型的三价硼中心路易斯酸有效。事实证明，新开发的路易斯酸度/碱度标度可以通过与量子化学计算或常见的物理有机描述符和已知热力学数据（Δ H ）的线性关系轻松扩展。此外，该实验平台可用于硼烷催化反应的合理发展。
• Iridium(I) Complexes with Anionic N-Heterocyclic Carbene Ligands as Catalysts for the Hydrogenation of Alkenes in Nonpolar Media
  作者：Eugene L. Kolychev、Sabrina Kronig、Kai Brandhorst、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1021/ja406529c

  日期：2013.8.21

  complexes of anionic N-heterocyclic carbenes that contain a weakly coordinating borate moiety (WCA-NHC) was prepared in one step from free N-heterocyclic carbenes by deprotonation with n-butyl lithium followed by borane addition. The reaction of the resulting lithium-carbene adducts with [M(COD)Cl]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5-cyclooctadiene) afforded zwitterionic rhodium(I) and iridium(I) complexes of the

  一系列包含弱配位硼酸盐部分的阴离子 N-杂环卡宾 (WCA-NHC) 的锂配合物是通过用正丁基锂去质子化然后加入硼烷从游离 N-杂环卡宾一步制备的。所得锂卡宾加合物与 [M(COD)Cl]2 (M = Rh, Ir; COD = 1,5-环辛二烯) 反应得到 [( WCA-NHC)M(COD)]，其中金属原子与卡宾配体的 N-芳基发生分子内相互作用。对于 M = Rh，制备了中性复合物 [(WCA-NHC)Rh(CO)2] 和 ate 复合物 (NEt4)[(WCA-NHC)Rh(CO)2Cl]，后者允许评估通过红外光谱测定配体的供体能力。两性离子铱-COD 络合物作为烯烃均相氢化的催化剂进行了测试，这可以在非极性溶剂或纯烯烃底物存在下进行。因此，活性最高的配合物在低催化剂负载量（低至 10 ppm）的烯烃氢化中表现出优异的稳定性和活性。
• Deoxygenative α-alkylation and α-arylation of 1,2-dicarbonyls
  作者：Shengfei Jin、Hang T. Dang、Graham C. Haug、Viet D. Nguyen、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1039/d0sc03118f

  日期：——

  challenging but synthetically indispensable approach to α-branched carbonyl motifs that are widely represented among drugs, natural products, and synthetic intermediates. Here, we describe a simple approach to generation of boron enolates in the absence of strong bases that allows for introduction of both α-alkyl and α-aryl groups in a reaction of readily accessible 1,2-dicarbonyls and organoboranes. Obviation

  在α-碳上构建CC键是一种具有挑战性但在合成中必不可少的方法，可用于药物，天然产物和合成中间体中的α-支链羰基。在这里，我们描述了一种在不存在强碱的情况下生成烯醇硼的简单方法，该方法允许在易于获得的1,2-二羰基与有机硼烷的反应中引入α-烷基和α-芳基。避免使用非选择性，强碱性和亲核试剂，可以在亲电体存在的情况下进行反应，亲电体会拦截中间的硼烯醇化物，从而在三组分过程中产生两个新的α-C-C键。
• Reaction of Unstabilized Iodonium Ylides with Organoboranes
  作者：Masahito Ochiai、Yoshimi Tuchimoto、Nobuyuki Higashiura

  DOI：10.1021/ol0495669

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] Exposure of monocarbonyl iodonium ylides, generated by the ester exchange of (Z)-(2-acetoxyvinyl)-lambda(3)-iodanes with EtOLi, to organoboranes results in a 1,2-shift of a carbon ligand from boron to the ylide carbons, which probably generates hitherto uncharacterized alpha-boryl ketones.

  [反应：请参阅文本]通过（Z）-（2-乙酰氧基乙烯基）-λ（3）-碘酮与EtOLi的酯交换产生的单羰基碘鎓烷基化物暴露于有机硼烷会导致碳的1,2-转移从硼到内含碳的配体，可能会产生迄今未表征的α-硼基酮。