1,1-bis<(trifluoromethyl)sulfonyl>silacyclobutane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-bis<(trifluoromethyl)sulfonyl>silacyclobutane
• 英文别名: [1-(Trifluoromethylsulfonyloxy)siletan-1-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₅H₆F₆O₆S₂Si
• 分子量: 368.307
• InChiKey: ADYUEDOZLPRPAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α,α-三联吡啶 、 1,1-bis<(trifluoromethyl)sulfonyl>silacyclobutane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有路易斯超强酸性的可分离硅基聚阳离子。

  摘要：

  R 2 Si 2+和RSi 3+ （R=H，有机基团）类型的分子硅聚阳离子是难以捉摸的路易斯超强酸，目前在凝聚相中未知。在这里，我们报道了一系列可分离的三联吡啶稳定的R 2 Si 2+和RSi 3+配合物的合成，[R 2 Si(terpy)] 2+ (R=Ph 1 2+ ; R 2 =C 12 H 8 2 2+ 、(CH 2 ) 3 3 2+ ) 和 [RSi(terpy)] 3+ (R=Ph 4 3+ 、环己基5 3+ 、间二甲苯基6 3+ )，为其三氟甲磺酸盐形式。后者的稳定是通过更高的配位和降低氟离子亲和力来实现的，但经理论和实验验证，仍然保留了显着水平的路易斯超酸性。从 1-氟金刚烷 (AdF) 中按化学计量提取氟化物以及 AdF 的催化加氢脱氟反应表明，该配合物可激活 C(sp 3 )−F 键。结晶加合物[ 2 (F)] +和[ 5 (H)] 2+的形成特别证明了对氟化物和氢化物供体的高反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.202011696
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dichlorosiletane 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Denmark Scott E., Griedel Brian D., Coe Diane M., Schnute Mark E., J. Amer. Chem. Soc., 116 (1994) N 16, S 7026-7043

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemistry of Enoxysilacyclobutanes: Highly Selective Uncatalyzed Aldol Additions
  作者：Scott E. Denmark、Brian D. Griedel、Diane M. Coe、Mark E. Schnute

  DOI：10.1021/ja00095a004

  日期：1994.8

  O(Silacyclobuty1) ketene acetals derived from esters, thiol esters, and amides underwent facile aldol addition with a variety of aldehydes at room temperature without the need for catalysts. The uncatalyzed aldol addition reaction of O(silacyclobuty1) ketene acetals displayed the following characteristics: (1) the rate of reaction was highly dependent on the spectator substituent on silicon and the

  由酯、硫羟酸酯和酰胺衍生的 O(Silacyclobuty1) 烯酮缩醛在室温下与各种醛轻松进行醛醇加成，无需催化剂。O(silacyclobuty1) 烯酮缩醛的未催化羟醛加成反应具有以下特征：(1) 反应速率高度依赖于硅上的观察者取代基和烯酮缩醛的几何形状，(2) 0,O-烯酮E 构型的缩醛提供了具有高非对映选择性（93/7 到 99/1）的合成羟醛产物，（3）共轭醛比脂肪醛反应更快，（4）反应对溶​​剂温和。此外，发现醇醛反应被金属醇盐有效催化。标记实验表明，热醛醇反应通过直接分子内硅基团转移进行，而醇盐催化的反应可能通过原位生成的金属烯醇化物进行。过渡态的计算模型表明船型过渡结构是优选的，支持观察到的热醛醇反应的顺式选择性。研究了热催化和醇盐催化的迈克尔加成，揭示了 1,2- 和 1 之间的竞争，加成有利于前者。