(5S)-5-amino-pentadeca-1,8,9-triene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (5S)-5-amino-pentadeca-1,8,9-triene
• 化学式: C₁₅H₂₇N
• 分子量: 221.386
• InChiKey: AEGCZQKPSBMKEK-WRXSAAJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-amino-pentadeca-1,8,9-triene 在 (pentamethylcyclopentadienyl)2LaCH(TMS)2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到(2S,5R)-2-but-3-enyl-5-hept-1-enylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  有机镧系元素催化的加氢胺化/环化。用于合成天然生物碱的高效基于丙二烯的转化

  摘要：

  描述了吡咯烷生物碱 (+)-197B (1) 和吡咯里西啶生物碱 (+)-xenovenine (2) 的全合成。该策略涉及氨基丙二烯 (5S,8S)-5-amino-trideca-8,9-diene (3) 和氨基丙二烯-烯烃 (5S)-5-amino-pentadeca-1,8 的对映选择性合成， 9-三烯 (4)，然后在有机镧系元素预催化剂 Cp'2LnCH(TMS)2 和 Me2SiCp''(tBuN)LnN(TMS)2 (Cp' = η5-Me5C5; Cp' ' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素；TMS = Me3Si）。这些反应性有机镧系化合物在温和条件下有效地介导高度非对映选择性的分子内加氢胺化/环化 (IHC) 反应。这些催化循环中的转换限制步骤被认为是分子内插入到近端丙二烯 CC 键的 Ln-N 键中，随后是所得 Ln-C 键的快速质子裂解。插入过程的速率和选择性对底物的空间要求高度敏感。

  DOI：

  10.1021/ja984305d
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 titanium(IV) isopropylate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 (1S,2S)-1,2-bis<(trifluoromethyl)sulfonamido>-cyclohexane 、 nitrobenzenesulfonyl hydrazide 、 二苯基膦叠氮化物 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 (5S)-5-amino-pentadeca-1,8,9-triene
  参考文献：
  名称：

  有机镧系元素催化的加氢胺化/环化。用于合成天然生物碱的高效基于丙二烯的转化

  摘要：

  描述了吡咯烷生物碱 (+)-197B (1) 和吡咯里西啶生物碱 (+)-xenovenine (2) 的全合成。该策略涉及氨基丙二烯 (5S,8S)-5-amino-trideca-8,9-diene (3) 和氨基丙二烯-烯烃 (5S)-5-amino-pentadeca-1,8 的对映选择性合成， 9-三烯 (4)，然后在有机镧系元素预催化剂 Cp'2LnCH(TMS)2 和 Me2SiCp''(tBuN)LnN(TMS)2 (Cp' = η5-Me5C5; Cp' ' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素；TMS = Me3Si）。这些反应性有机镧系化合物在温和条件下有效地介导高度非对映选择性的分子内加氢胺化/环化 (IHC) 反应。这些催化循环中的转换限制步骤被认为是分子内插入到近端丙二烯 CC 键的 Ln-N 键中，随后是所得 Ln-C 键的快速质子裂解。插入过程的速率和选择性对底物的空间要求高度敏感。

  DOI：

  10.1021/ja984305d

文献信息

• Organolanthanide-Catalyzed Hydroamination/Cyclization. Efficient Allene-Based Transformations for the Syntheses of Naturally Occurring Alkaloids
  作者：Victor M. Arredondo、Shun Tian、Frank E. McDonald、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja984305d

  日期：1999.4.1

  organolanthanide complexes efficiently mediate highly diastereoselective intramolecular hydroamination/cyclization (IHC) reactions under mild conditions. The turnover-limiting step in these catalytic cycles is proposed to be intramolecular insertion into the Ln−N bond of the proximal allenic CC linkage, followed by rapid protonolytic cleavage of the resulting Ln−C bond. The rate and selectivity of the insertion

  描述了吡咯烷生物碱 (+)-197B (1) 和吡咯里西啶生物碱 (+)-xenovenine (2) 的全合成。该策略涉及氨基丙二烯 (5S,8S)-5-amino-trideca-8,9-diene (3) 和氨基丙二烯-烯烃 (5S)-5-amino-pentadeca-1,8 的对映选择性合成， 9-三烯 (4)，然后在有机镧系元素预催化剂 Cp'2LnCH(TMS)2 和 Me2SiCp''(tBuN)LnN(TMS)2 (Cp' = η5-Me5C5; Cp' ' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素；TMS = Me3Si）。这些反应性有机镧系化合物在温和条件下有效地介导高度非对映选择性的分子内加氢胺化/环化 (IHC) 反应。这些催化循环中的转换限制步骤被认为是分子内插入到近端丙二烯 CC 键的 Ln-N 键中，随后是所得 Ln-C 键的快速质子裂解。插入过程的速率和选择性对底物的空间要求高度敏感。