ethyl 3,3-difluoro-2-(m-tolyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3,3-difluoro-2-(m-tolyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 3,3-difluoro-2-(3-methylphenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂O₂
• 分子量: 226.223
• InChiKey: AEXCLDVFOUTUGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,3-difluoro-2-(m-tolyl)acrylate 、 1-氯-1-苯乙烷 在 potassium phosphate 、 C₂₃H₂₀Br₂N₂NiO₂ 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到ethyl (R,E)-3-fluoro-4-phenyl-2-(m-tolyl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Nickel‐Catalyzed Stereo‐ and Enantioselective Cross‐Coupling of gem ‐Difluoroalkenes with Carbon Electrophiles by C−F Bond Activation

  摘要：

  AbstractStereo‐ and enantioselective cross‐electrophile coupling involving C−F bond activation is reported. Treatment of gem‐difluoroalkenes with racemic benzyl electrophiles in the presence of a chiral nickel complex using B2pin2 as a stoichiometric reductant allows the construction of a C(sp2)−C(sp3) bond under mild conditions, affording a broad range of monofluoroalkenes bearing stereogenic allylic centers. Initial mechanistic studies indicate that a radical chain pathway may be operating, wherein the ester group in the gem‐difluoroalkene promotes C−F bond activation through oxidative addition to a Ni species.

  DOI：

  10.1002/anie.202113209
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯基乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 对二甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ethyl 3,3-difluoro-2-(m-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生中间体之间的交叉偶联，用于合成宝石-二氟烯烃

  摘要：

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03159

文献信息

• Palladium-Catalyzed Defluorinative Alkylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Cyclopropanols: Stereoselective Synthesis of γ-Fluorinated γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Lingyu Kong、Wenqing Ti、Aijun Lin、Hequan Yao、Yue Huang、Xuanyi Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01045

  日期：——

  A palladium-catalyzed defluorinative alkylation of gem-difluoroalkenes with cyclopropyl alcohols was developed. A range of γ-fluorinated γ,δ-unsaturated ketones were constructed in good yields with excellent stereoselectivities. In addition, by base-mediated intramolecular nucleophilic vinylic substitution (SNV), the products could be further transformed to 2,5-dimethylenetetrahydrofurans and analogues

  开发了钯催化的偕二氟烯烃与环丙醇的脱氟烷基化反应。以良好的产率构建了一系列具有优异立体选择性的 γ-氟化 γ,δ-不饱和酮。此外，通过碱介导的分子内亲核乙烯基取代（S N V），产物可以进一步转化为具有优异立体选择性的2,5-二亚甲基四氢呋喃及其类似物。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Nickel‐Catalyzed Stereo‐ and Enantioselective Cross‐Coupling of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes with Carbon Electrophiles by C−F Bond Activation
  作者：Ziqi Zhu、Lin Lin、Jieshuai Xiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.202113209

  日期：2022.2

  AbstractStereo‐ and enantioselective cross‐electrophile coupling involving C−F bond activation is reported. Treatment of gem‐difluoroalkenes with racemic benzyl electrophiles in the presence of a chiral nickel complex using B2pin2 as a stoichiometric reductant allows the construction of a C(sp2)−C(sp3) bond under mild conditions, affording a broad range of monofluoroalkenes bearing stereogenic allylic centers. Initial mechanistic studies indicate that a radical chain pathway may be operating, wherein the ester group in the gem‐difluoroalkene promotes C−F bond activation through oxidative addition to a Ni species.