3-ethoxycarbonyl-4,9-diphenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-4,9-diphenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene
• 英文别名: ethyl (1R,2S,5R,6S,9R)-4,9-diphenyltricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-diene-3-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₂O₂
• 分子量: 342.437
• InChiKey: AGCBNPLNGLMJBK-YMYKFTITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-降冰片二烯基苯 、 苯丙炔酸乙酯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 生成 3-ethoxycarbonyl-4,9-diphenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  研究钌与烯烃之间的[2 + 2]环加成反应中烯烃组分的反应性。第1部分。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了7取代的降冰片二烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅给出抗-外环加成物作为单一的区域和立体异构体。在Ru催化的[2 + 2]与炔烃的环加成反应中，不同7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃变得更加缺乏电子，烯烃组分的反应性急剧下降。

  DOI：

  10.1021/ol016174i

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between 7-Substituted Norbornadienes and Alkynes:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Robert W. Jordan、Peter R. Khoury、John D. Goddard、William Tam

  DOI：10.1021/jo048590x

  日期：2004.11.1

  bond formed in the [2 + 2] cycloaddition is between the C5 of the alkene and the Cb (the acetylenic carbon attached to the ester group) of the alkyne 8. Our computational studies on the potential energy profiles of the cycloadditions showed that the activation energy relative to the reactants for the oxidative addition step is in the range of 9.3−9.8 kcal/mol. The activation energy relative to the

  研究了钌与炔烃的7取代降冰片二烯的钌[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅将抗外环加成物作为单一的区域和立体异构体。Ru在催化的[2 + 2]环加成反应中与炔烃不同的7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃的电子不足，烯烃组分的反应性急剧下降。对钌催化的[2 + 2]环加成的从头算计算研究提供了有关初始Ru-烯烃-炔烃π-络合物中Ru的四个不同基团的几何形状和排列的重要信息，14和在金属环戊烯中15。根据我们的计算研究，我们还发现，在[2 + 2]环加成反应中形成的第一个碳-碳键位于烯烃的C 5与炔烃的C b（连接于酯基的炔碳）之间8。我们对环加成物的势能曲线的计算研究表明，对于氧化加成步骤，相对于反应物的活化能在9.3-9.8 kcal / mol的范围内。相对于金属环戊烯而言，还原消除步骤的活化能比氧化加成步骤的活化能高得多（在25