(1R,3R,5R,6S)-3,6-bis-[diphenylphosphinooxy]-bicyclo[3.2.0]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,3R,5R,6S)-3,6-bis-[diphenylphosphinooxy]-bicyclo[3.2.0]heptane
• 英文别名: [(1R,3R,5R,6S)-3-diphenylphosphanyloxy-6-bicyclo[3.2.0]heptanyl]oxy-diphenylphosphane
• 化学式: C₃₁H₃₀O₂P₂
• 分子量: 496.526
• InChiKey: AGGJIVJTNNJKSV-ISYCQBLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 (1R,3R,5R,6S)-3,6-bis-[diphenylphosphinooxy]-bicyclo[3.2.0]heptane 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到[3-endo-6-endo-bis(diphenylphosphinooxy)bicyclo[3.2.0]heptanyl]palladium(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  具有双环[3.2.0]庚基次膦酸酯配体的Pd（II）和Pt（II）配合物的合成：新型Pd（II）预催化剂用于1，6-二烯环异构化的鉴定

  摘要：

  据报道，具有不寻常的双环[3.2.0]庚烷骨架的单齿和双齿次膦酸酯配体的合成。描述了一种关键中间体，即3-内-6-内-二羟基双环[3.2.0]庚烷的方便，无锡的合成。空气敏感的次膦酸酯配体1被保护为稳定的硼烷加合物，或直接与双（乙腈）氯化钯（II）反应，生成了新型的对空气和湿气稳定的钯（II）络合物11。还通过次膦酸酯1的反应合成了相对铂（II）的12含双（苄腈）氯化铂（II）。每个复合物已被彻底表征，其分子结构已通过X射线衍射研究得以证实。在催化应用中，例如有机金属试剂与有机卤化物的交叉偶联反应，已经为11建立了出乎意料的差的活性。例如，在催化量为11的情况下，活化和失活的芳基溴化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联，以低产量进行，伴有大量的同质耦合。在水和非水条件下，钯的团聚在这些反应中都是快速产生无催化活性的钯黑的。提出不良的反应性是由于不利的近四面体'（PP'）Pd（

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.01.037
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3S,5R)-(-)-2-bromo-3-hydroxy-bicyclo[3.2.0]heptan-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (1R,3R,5R,6S)-3,6-bis-[diphenylphosphinooxy]-bicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydrogenation reactions mediated by a new class of bicyclic bisphosphinites

  摘要：

  The bicyclic alcohol (-)-4 was prepared from (-)-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (-)-1 in 50% yield. The diol (-)-4 was coupled to selected chlorophosphines 6-12 to produce a series of bisphosphinites 13-19 in 89-95% yield. From these bisphosphinites were prepared the rhodium complexes 20-26 which were characterised by P-31 NMR and used in situ for the asymmetric hydrogenation of alpha-enamides 27-29. Complexes 21, 23-25 proved to be the superior catalysts for the production of (R)-N-acetylphenylalanine (91, 84, 90 and 87.5% ee) from 27 and (S)-N-acetylalanine methyl ester (70, 72, 68 and 71% ee) from 28. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00341-9

文献信息

• Asymmetric hydrogenation reactions mediated by a new class of bicyclic bisphosphinites
  作者：Nadine Derrien、Cyril B. Dousson、Stanley M. Roberts、Ulrich Berens、Mark J. Burk、Manuela Ohff

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00341-9

  日期：1999.8

  The bicyclic alcohol (-)-4 was prepared from (-)-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one (-)-1 in 50% yield. The diol (-)-4 was coupled to selected chlorophosphines 6-12 to produce a series of bisphosphinites 13-19 in 89-95% yield. From these bisphosphinites were prepared the rhodium complexes 20-26 which were characterised by P-31 NMR and used in situ for the asymmetric hydrogenation of alpha-enamides 27-29. Complexes 21, 23-25 proved to be the superior catalysts for the production of (R)-N-acetylphenylalanine (91, 84, 90 and 87.5% ee) from 27 and (S)-N-acetylalanine methyl ester (70, 72, 68 and 71% ee) from 28. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Pd(II) and Pt(II) complexes possessing bicyclo[3.2.0]heptanyl phosphinite ligands: Identification of a novel Pd(II) precatalyst for 1,6-diene cycloisomerisation
  作者：Ian J.S. Fairlamb、Stephanie Grant、Adrian C. Whitwood、John Whitthall、Andrei S. Batsanov、Jonathan C. Collings

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.01.037

  日期：2005.10

  bis(acetonitrile)palladium(II)chloride to give the novel air and moisture stable palladium(II) complex 11. A platinum(II) relative 12 has also been synthesised by reaction of phosphinite 1 with bis(benzonitrile)platinum(II)chloride. Each complex has been thoroughly characterised and their molecular structures confirmed by X-ray diffraction studies. In catalytic applications, such as cross-coupling reactions of organometallic

  据报道，具有不寻常的双环[3.2.0]庚烷骨架的单齿和双齿次膦酸酯配体的合成。描述了一种关键中间体，即3-内-6-内-二羟基双环[3.2.0]庚烷的方便，无锡的合成。空气敏感的次膦酸酯配体1被保护为稳定的硼烷加合物，或直接与双（乙腈）氯化钯（II）反应，生成了新型的对空气和湿气稳定的钯（II）络合物11。还通过次膦酸酯1的反应合成了相对铂（II）的12含双（苄腈）氯化铂（II）。每个复合物已被彻底表征，其分子结构已通过X射线衍射研究得以证实。在催化应用中，例如有机金属试剂与有机卤化物的交叉偶联反应，已经为11建立了出乎意料的差的活性。例如，在催化量为11的情况下，活化和失活的芳基溴化物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联，以低产量进行，伴有大量的同质耦合。在水和非水条件下，钯的团聚在这些反应中都是快速产生无催化活性的钯黑的。提出不良的反应性是由于不利的近四面体'（PP'）Pd（