三乙基(己-1-炔基)硅烷 | 21693-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙基(己-1-炔基)硅烷
• 英文名称: 1-(triethylsilyl)-1-hexyne
• 英文别名: Silane, triethyl-1-hexynyl-；triethyl(hex-1-ynyl)silane
• CAS: 21693-13-0
• 化学式: C₁₂H₂₄Si
• 分子量: 196.408
• InChiKey: DIPZDJYTPINYEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-66 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.799±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基(己-1-炔基)硅烷 在 盐酸 、 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3-butyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物钯催化吲哚、吡咯和呋喃芳基化

  摘要：

  钯催化的吲哚、吡咯和呋喃由芳基氯化物直接芳基化已得到证实。该方法使用乙酸钯催化剂、2-(二环己基膦)-联苯配体和无机碱。可以使用富电子和缺电子的芳基氯化物以及氯吡啶偶联伙伴，并以中等至良好的产率获得芳基化杂环。要获得最佳结果，需要优化碱、配体和溶剂。

  DOI：

  10.1021/jo1018969
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 、 butane,chlorozinc(1+) 在 一氧化碳 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到三乙基(己-1-炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  钯催化末端炔烃与烷基锌试剂的需氧氧化交叉偶联反应

  摘要：

  以空气为氧化剂，在室温下，在钯催化剂的存在下，末端炔烃可以与烷基锌试剂直接交叉偶联。发现 CO 对于获得高化学产率和选择性至关重要。测试了范围广泛的炔烃和烷基锌试剂，并获得了良好的收率。

  DOI：

  10.1021/ja100630p

文献信息

• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。
• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• Silicon(II) Cation Cp*Si:⁺X^–: A New Class of Efficient Catalysts in Organosilicon Chemistry
  作者：Elke Fritz-Langhals

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00260

  日期：2019.11.15

  The catalytic activity of the pentamethylcyclopentadienylsilicon(II) cation Cp*Si:+ was investigated. It was shown that Cp*Si:+ efficiently catalyzes reactions of technical relevance in organosilicon chemistry: Cp*Si:+ proved to be a very efficient nonmetallic catalyst for the hydrosilylation of olefins at low catalyst amounts of <0.01 mol % and for the Piers–Rubinsztajn reaction in order to make controlled

  研究了五甲基环戊二烯基硅（II）阳离子Cp * Si：+的催化活性。结果表明，Cp * Si：+可以有效催化有机硅化学领域中与技术相关的反应：Cp * Si：+被证明是一种非常有效的非金属催化剂，可用于以小于0.01 mol％的低催化剂量对烯烃进行氢化硅烷化以及用于Piers –Rubinsztajn反应，以控制有机硅的拓扑结构。对于硅橡胶的制造而言很重要的氢化硅烷化的热诱导可以通过少量的烷氧基硅烷来实现。
• Dehydrocondensation of trialkylsilanes with acetylene and monosubstituted acetylenes
  作者：M.G. Voronkov、N.I. Ushakova、I.I. Tsykhanskaya、V.B. Pukhnarevich

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85131-1

  日期：1984.3

  Trialkylsilanes readily undergo dehydrocondensation with acetylene and substituted acetylenes in the presence of the catalytic systems, H2PtCl6/iodine, lithium iodide or /trialkyliodosilanes, and so the monosubstituted acetylenes HCCR (R = C4H9, C(CH3)3, CH2Cl, C6H5) smoothly afford the corresponding trialkyl(organylethynyl)silanes. In hexane or benzene the yield of the dehydrocondensation products

  在催化体系，H 2 PtCl 6 /碘，碘化锂或/三烷基碘硅烷的存在下，三烷基硅烷很容易与乙炔和取代的乙炔进行脱氢缩合反应，因此单取代的乙炔HCCR（R = C 4 H 9，C（CH 3）3，CH 2 Cl，C 6 H 5）平稳地得到相应的三烷基（有机基乙炔基）硅烷。在己烷或苯中，脱氢缩合产物的产率为90％。三乙基硅烷与乙炔的脱氢产物为双（三乙基磺酰基）乙炔和1，2-双（三乙基甲硅烷基）乙烷。讨论了反应机理。
• Gallium Trichloride-Catalyzed Exhaustive α-Ethynylation Reaction of 1-Silylacetylenes
  作者：Ryo Amemiya、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1002/adsc.200600399

  日期：2007.5.7

  Gallium trichloride (GaCl3) catalyzes the ethynylation reaction of a 1,4-enyne with chlorosilylacetylene at the propargyl position giving a triethynylvinylmethane. This catalytic method can be applied to the exhaustive α-ethynylation of 1-silylacetylenes possessing less acidic propargyl protons, and mono-, di-, and triethynylated products are obtained depending on the structure of the starting materials

  三氯化镓（GaCl 3）催化1,4-炔与炔丙基位置的氯甲硅烷基乙炔进行乙炔化反应，得到三乙炔基乙烯基甲烷。该催化方法可以用于具有较少酸性炔丙基质子的1-甲硅烷基乙炔的穷举α-乙炔基化，并且取决于起始原料的结构获得单，二和三乙炔基化的产物。