三乙基[4-(三氟甲基)苯基]硅烷 | 204391-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三乙基[4-(三氟甲基)苯基]硅烷
• 英文名称: triethyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)silane
• 英文别名: (4-trifluoromethylphenyl)triethylsilane；Silane, triethyl[4-(trifluoromethyl)phenyl]-；triethyl-[4-(trifluoromethyl)phenyl]silane
• CAS: 204391-73-1
• 化学式: C₁₃H₁₉F₃Si
• 分子量: 260.375
• InChiKey: JMMIWBYGZORMNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙基[4-(三氟甲基)苯基]硅烷 、 2,2,2-trichloroethyl N-tosyloxycarbamate 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以57%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  β-硅效应促进的分子间位点选择性C（sp3）-H胺化与二价nitr腈。

  摘要：

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0cc00959h
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯酚 在 copper (II)-fluoride 、 iron(III) chloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 cesium fluoride 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 三乙基[4-(三氟甲基)苯基]硅烷
  参考文献：
  名称：

  A Mild Ni/Cu-Catalyzed Silylation via C–O Cleavage

  摘要：

  A Ni/Cu-catalyzed silylation of unactivated C-O electrophiles derived from phenols or benzyl alcohols is described. This transformation is characterized by its wide scope and mild conditions, providing a direct access to synthetically versatile silylated compounds. The protocol allows for the coupling of C(sp(2))-O and even C(sp(3))-O bonds with similar efficiency.

  DOI：

  10.1021/ja412107b

文献信息

• Catalytic reduction of aryl trialkylammonium salts to aryl silanes and arenes
  作者：Alexander W. Rand、John Montgomery

  DOI：10.1039/c9sc01083a

  日期：——

  A new approach for the reduction of aryl ammonium salts to arenes or aryl silanes using nickel catalysis is reported. This method displays excellent ligand-controlled selectivity based on the N-heterocyclic carbene (NHC) ligand employed. Utilizing a large NHC in non-polar solvents generates aryl silanes, while small NHCs in polar solvents promote reduction to arenes. Several classes of aryl silanes

  报道了一种使用镍催化将芳基铵盐还原为芳烃或芳基硅烷的新方法。该方法基于使用的N杂环卡宾（NHC）配体显示出出色的配体控制选择性。在非极性溶剂中使用较大的NHC会生成芳基硅烷，而在极性溶剂中使用较小的NHC会促进还原为芳烃。可以从简单的苯胺结构单元中获得几类芳基硅烷，包括可用于交叉偶联，氧化和卤化的那些。反应条件温和，可耐受官能团，可有效接触各种苯衍生物。
• Arylsilylation of aryl halides using the magnetically recyclable bimetallic Pd–Pt–Fe₃O₄ catalyst
  作者：Jisun Jang、Sangmoon Byun、B. Moon Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1039/c7cc09926f

  日期：——

  metal-catalyzed silylations have typically involved the use of homogeneous non-recyclable catalytic systems. In this work, the first example of a recyclable catalytic system for the synthesis of arylsilanes has been reported, which utilizes the bimetallic complex, Pd–Pt–Fe3O4 nanoparticles. Various arylsilanes were prepared by the reaction of aryl iodides (or bromides) with hydrosilanes. This methodology

  过渡金属催化的甲硅烷基化通常涉及均相不可回收的催化体系的使用。在这项工作中，已经报道了合成芳基硅烷的可回收催化体系的第一个实例，该体系利用了双金属配合物Pd–Pt–Fe 3 O 4纳米颗粒。通过使芳基碘化物（或溴化物）与氢化硅烷反应来制备各种芳基硅烷。该方法显示出对酯，酮，醛，硝基和氰基的良好官能团耐受性。双金属Pd–Pt–Fe 3 O 4催化体系的活性优于单金属Pt–Fe 3 O 4和Pd–Fe 3 O 4。催化剂。此外，双金属Pd–Pt–Fe 3 O 4催化体系可以轻松回收并重复使用超过20个循环。
• Iridium-Catalyzed Intermolecular Dehydrogenative Silylation of Polycyclic Aromatic Compounds without Directing Groups
  作者：Masahito Murai、Keishi Takami、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1002/chem.201406508

  日期：2015.3.16

  iridium‐catalyzed intermolecular dehydrogenative silylation of C(sp2)H bonds of polycyclic aromatic compounds without directing groups. The reaction produced various arylsilanes through both SiH and CH bond activation, with hydrogen as the sole byproduct. Reactivity was affected by the electronic nature of the aromatic compounds, and silylation of electron‐deficient and polycyclic aromatic compounds proceeded

  这项研究描述了铱催化的无环基团的多环芳族化合物的C（sp 2）H键的分子间脱氢甲硅烷基化反应。该反应通过两个硅产生的各种芳基硅烷 H和13 C  H键活化，用氢作为唯一的副产物。反应性受芳香族化合物电子性质的影响，缺电子和多环芳香族化合物的甲硅烷基化反应有效进行。位点选择性主要受空间因素控制。因此，与芳香族化合物的一般亲电官能化所观察到的相比，当前的官能化以相反的化学选择性和位点选择性进行。
• Silylation of Aryl Chlorides by Bimetallic Catalysis of Palladium and Gold on Alloy Nanoparticles
  作者：Hiroki Miura、Yosuke Masaki、Yohei Fukuta、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/adsc.202000045

  日期：2020.7.16

  Supported palladium‐gold alloy‐catalyzed cross‐coupling of aryl chlorides and hydrosilanes enabled the selective formation of aryl‐silicon bonds. Whereas a monometallic palladium catalyst predominantly promoted the hydrodechlorination of aryl chlorides and gold nanoparticles showed no catalytic activity, gold‐rich palladium‐gold alloy nanoparticles efficiently catalyzed the title reaction to give arylsilanes

  受支撑的钯金合金催化的芳基氯和氢硅烷的交叉偶联使得能够选择性地形成芳基-硅键。单金属钯催化剂主要促进芳基氯化物的加氢脱氯作用，而金纳米颗粒没有催化活性，而富金的钯金合金纳米颗粒则有效地催化了标题反应，从而提供了高选择性的芳基硅烷。各种各样的芳基氯和氢硅烷参与了非均相催化反应，以34–80％的收率提供了相应的芳基硅烷。详尽的机理研究表明，合金纳米粒子表面上的钯和金原子分别独立地充当形成芳基亲核试剂和甲硅烷基亲电试剂的活性位点，
• Iron-Catalyzed Silylation of (Hetero)aryl Chlorides with Et₃SiBpin
  作者：Jia Jia、Xiaoqin Zeng、Zhengli Liu、Liang Zhao、Chun-Yang He、Xiao-Fei Li、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00809

  日期：2020.4.3

  heteroatom anions and the sluggish reductive elimination. Herein we report an iron-catalyzed method for the silylation of (hetero)aromatic chlorides. It features high efficiency, a broad substrate scope, and excellent functional group compatibility. Moreover, this protocol enables the late-stage silylation of some pharmaceuticals, thus providing an excellent method to access valuable intermediates in medicinal

  迄今为止，由于难以用杂原子阴离子进行金属转移和缓慢的还原反应，铁催化的C-杂原子键的结构尚未得到开发。本文中，我们报道了铁催化的（杂）芳族氯化物的甲硅烷基化方法。它具有高效率，广泛的基材范围和出色的官能团相容性。此外，该协议允许某些药物的后期甲硅烷基化，从而提供了一种获取药物化学中有价值的中间体的极佳方法。