(-)-3-(phenylthio)cycloheptanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (-)-3-(phenylthio)cycloheptanone
• 英文别名: (S)-3-(phenylthio)cycloheptanone；(3S)-3-phenylsulfanylcycloheptan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆OS
• 分子量: 220.335
• InChiKey: AILMIMRANNXSNH-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 、 苯硫酚 在 N-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-N''-[（8α，9S）-6''-甲氧基七氢呋喃-9-基]脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以98%的产率得到(-)-3-(phenylthio)cycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酮的高度对映选择性有机催化磺胺-迈克尔加成

  摘要：

  发现金鸡纳生物碱衍生的尿素是催化硫醇与各种α，β-不饱和酮之间对映体选择性共轭加成的有效有机催化剂，可提供具有高化学收率（高达> 99％）和对映体过量（高达> 99％ee）。在室温下用0.1mol％的催化剂的甲苯溶液进行反应。已经提出了过渡状态模型来解释反应的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo902634a

文献信息

• Enantioselective Conjugate Addition of Thiols to Cyclic Enones and Enals Catalyzed by Chiral N,N′-Dioxide–Cadmium Iodide Complex
  作者：Makoto Saito、Makoto Nakajima、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00914-5

  日期：2000.12

  Chiral N,N′-dioxide–cadmium iodide complex has been shown to catalyze enantioselective conjugate additions of thiols to cyclic enones and enals. The sulfides are generated in high yields and in good enantioselectivities up to 78% ee using 1 mol% of the chiral catalyst. The present reaction provides the first example of utilizing a cadmium complex as a catalyst in enantioselective reaction.

  已显示手性N，N'-二氧化物-碘化镉络合物可催化硫醇向环状烯酮和烯醛的对映选择性共轭加成反应。使用1摩尔％的手性催化剂，硫化物可以高收率和良好的对映选择性生成，最高可达ee的78％。本反应提供了在对映选择性反应中利用镉络合物作为催化剂的第一个例子。
• Synthesis and Resolution of a Multifunctional Inherently Chiral Calix[4]arene with an ABCD Substitution Pattern at the Wide Rim: The Effect of a Multifunctional Structure in the Organocatalyst on Enantioselectivity in Asymmetric Reactions
  作者：Seiji Shirakawa、Tomohiro Kimura、Shun-ichi Murata、Shoichi Shimizu

  DOI：10.1021/jo8024412

  日期：2009.2.6

  synthetic route to inherently chiral calix[4]arenes with an ABCD substitution pattern at the wide rim in the cone conformation was developed for the first time. For the synthesis of inherently chiral ABCD-type calix[4]arenes, first 5,11-dibromo-17-(3,5-dimethylphenyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene (9) was prepared as a key intermediate. Then, functionalization of the calix[4]arene 9 was examined

  首次开发了一种有效的合成路线，以固有的手性杯[4]芳烃在圆锥构象的宽边具有ABCD取代模式。为了合成固有手性ABCD型杯[4]芳烃，首先制备了5,11-二溴-17-（3,5-二甲基苯基）-25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃（9）作为关键的中间产物。然后，对杯[4]芳烃9进行功能化进行了检查，并通过溴基团的选择性单锂化实现了高度区域选择性的单官能化。用这种方法可以合成各种多功能的手性ABCD型杯芳烃[4]芳烃。因此，证明了ABCD型杯[4]芳烃固有的手性膦和羧酸衍生物的合成。另外，合成了在宽边缘具有3，5-二甲基苯基的ABCD型杯[4]芳烃的氨基苯酚衍生物1b，并将其拆分为光学纯的对映体。手性杯[4]芳烃1b在苯酚的不对称迈克尔加成反应中用作有机催化剂。3,5-二甲基苯基在杯[4]芳烃1b的宽边缘上的作用 考察了对映体对映体的对映体选择性，并观察到了3，5-二甲基苯基的积极作用。
• Enantioselective conjugate addition of thiols to enones and enals catalyzed by chiral N-oxide–cadmium complex
  作者：Makoto Saito、Makoto Nakajima、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/b005994n

  日期：——

  A novel method of enantioselective conjugate addition of thiols to enones and enals produces sulfides with enantioselectivities up to 78% ee, employing a cadmium complex of (S)-3,3′-dimethyl-2,2′-biquinoline N,N′-dioxide 1 as a catalyst.

  一种将硫醇与烯酮和烯醛进行对映选择性共轭加成的新方法，使用 (S)-3,3'-二甲基-2,2'-联喹啉 N,N'- 的镉络合物产生对映选择性高达 78% ee 的硫化物二氧化 1 作为催化剂。
• Improved design of inherently chiral calix[4]arenes as organocatalysts
  作者：Seiji Shirakawa、Shoichi Shimizu

  DOI：10.1039/b9nj00685k

  日期：——

  design of inherently chiral calix[4]arenes as organocatalysts was accomplished via the introduction of a diarylmethanol structure. Novel, inherently chiral calix[4]arenes bearing a tertiary amine or a quaternary ammonium moiety, together with a diarylmethanol moiety, were synthesized from previously reported chiral calix[4]arene amino acid derivatives in an optically pure form. These chiral calix[4]arenes

  通过引入二芳基甲醇结构可以改善固有手性杯[4]芳烃作为有机催化剂的设计。带有叔胺或季铵盐的新型固有手性杯[4]芳烃铵盐 由先前报道的手性合成部分与二芳基甲醇部分 杯[4]芳烃氨基酸光学纯形式的衍生物。这些手性杯[4]芳烃作为有机催化剂应用于不对称反应，并观察到二芳基甲醇结构对对映选择性的积极作用。
• Highly Enantioselective Organocatalytic Sulfa-Michael Addition to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Nirmal K. Rana、Sermadurai Selvakumar、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo902634a

  日期：2010.3.19

  A cinchona alkaloid-derived urea was found to be an efficient organocatalyst for catalyzing enantioselective conjugate addition between thiols and various α,β-unsaturated ketones to provide optically active sulfides with high chemical yields (up to >99%) and enantiomeric excess (up to >99% ee). The reaction was performed with 0.1 mol % of catalyst in toluene at room temperature. A transition state

  发现金鸡纳生物碱衍生的尿素是催化硫醇与各种α，β-不饱和酮之间对映体选择性共轭加成的有效有机催化剂，可提供具有高化学收率（高达> 99％）和对映体过量（高达> 99％ee）。在室温下用0.1mol％的催化剂的甲苯溶液进行反应。已经提出了过渡状态模型来解释反应的立体化学结果。