(Z)-9-[(2-hydroxymethyl-2-ethynylcyclopropylidene)methyl]guanine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: (Z)-9-[(2-hydroxymethyl-2-ethynylcyclopropylidene)methyl]guanine
• 英文别名: 2-amino-9-[(Z)-[2-ethynyl-2-(hydroxymethyl)cyclopropylidene]methyl]-1H-purin-6-one
• 化学式: C₁₂H₁₁N₅O₂
• 分子量: 257.252
• InChiKey: AJKWSKOMQFOFII-DAXSKMNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis(hydroxymethyl)methylenecyclopropane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 pyridinium chloroformate 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 86.25h， 生成 (Z)-9-[(2-hydroxymethyl-2-ethynylcyclopropylidene)methyl]guanine
  参考文献：
  名称：

  亚甲基-2-乙炔基环丙烷：( Z）-和（E）-9-{[2-乙炔基-2-（羟甲基）环亚丙基]甲基}腺嘌呤和-鸟嘌呤的合成和生物活性

  摘要：

  描述了核苷12a，12b，13a和13b的亚甲基-2-乙炔基环丙烷类似物的合成。将亚甲基环丙烷羧酸乙酯14羟甲基化，得到醇15，将其还原为二醇16。用叔丁基二甲基甲硅烷基进行选择性保护得到衍生物17，其被氧化为醛18。与CBr 4的维蒂希反应得到二溴代烯烃19。消除两个溴原子得到亚甲基-2-乙炔基环丙烷20。使用N的溴烯基化-溴琥珀酰亚胺和二苯二硒化中间体21。用21烷基化腺嘌呤和2-氨基-6-氯嘌呤，得到Z，E-异构体混合物22a和22c。氧化得到亚硒酸酯23a和23c。温和的热解提供了亚甲基环丙烷Z -24a，E -24a和24c。Z，E异构体的脱保护和分离得到腺嘌呤类似物12a和13a以及2-氨基-6-氯嘌呤中间体12c和13c。12c 和13c的水解脱氯得到鸟嘌呤类似物12b和13b。腺嘌呤Z-异构体12a通过其细胞毒性抑制爱泼斯坦-巴尔病毒的复制。所述ë异构体13A是腺苷脱氨酶的底物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.109

文献信息

• Methylene-2-ethynylcyclopropanes: synthesis and biological activity of (Z)- and (E)-9-{[2-ethynyl-2-(hydroxymethyl)cyclopropylidene]methyl}adenine and -guanine
  作者：Shaoman Zhou、Mark N. Prichard、Jiri Zemlicka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.109

  日期：2007.9

  e 20. Bromoselenenylation using N-bromosuccinimide and diphenyldiselenide gave intermediate 21. Alkylation of adenine and 2-amino-6-chloropurine with 21 provided the Z,E-isomeric mixtures 22a and 22c. Oxidation afforded selenoxides 23a and 23c. Mild thermolysis furnished methylenecyclopropanes Z-24a, E-24a, and 24c. Deprotection and separation of Z,E-isomers gave adenine analogues 12a and 13a, and

  描述了核苷12a，12b，13a和13b的亚甲基-2-乙炔基环丙烷类似物的合成。将亚甲基环丙烷羧酸乙酯14羟甲基化，得到醇15，将其还原为二醇16。用叔丁基二甲基甲硅烷基进行选择性保护得到衍生物17，其被氧化为醛18。与CBr 4的维蒂希反应得到二溴代烯烃19。消除两个溴原子得到亚甲基-2-乙炔基环丙烷20。使用N的溴烯基化-溴琥珀酰亚胺和二苯二硒化中间体21。用21烷基化腺嘌呤和2-氨基-6-氯嘌呤，得到Z，E-异构体混合物22a和22c。氧化得到亚硒酸酯23a和23c。温和的热解提供了亚甲基环丙烷Z -24a，E -24a和24c。Z，E异构体的脱保护和分离得到腺嘌呤类似物12a和13a以及2-氨基-6-氯嘌呤中间体12c和13c。12c 和13c的水解脱氯得到鸟嘌呤类似物12b和13b。腺嘌呤Z-异构体12a通过其细胞毒性抑制爱泼斯坦-巴尔病毒的复制。所述ë异构体13A是腺苷脱氨酶的底物。