三噻吩并[3',4':3,4;3'',4'':5,6;3''',4''':7,8]环辛四烯并[1,2-c]噻吩 | 56598-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 三噻吩并[3',4':3,4;3'',4'':5,6;3''',4''':7,8]环辛四烯并[1,2-c]噻吩
• 英文名称: cycloocta[1,2-c:3,4-c':5,6-c'':7,8-c''']tetrathiophene
• 英文别名: tetra(3,4-thienylene)；4,9,14,19-tetrathiapentacyclo[15.3.0.02,6.07,11.012,16]icosa-1(20),2,5,7,10,12,15,17-octaene
• CAS: 56598-43-7
• 化学式: C₁₆H₈S₄
• 分子量: 328.504
• InChiKey: CBPCBQMVOGRAQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三噻吩并[3',4':3,4;3'',4'':5,6;3''',4''':7,8]环辛四烯并[1,2-c]噻吩 在 selenium 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 20.0~600.0 ℃ 、6.67 Pa 条件下， 反应 24.0h， 以50%的产率得到selenosulflower
  参考文献：
  名称：

  Heterocirculenes as a new class of organic semiconductors

  摘要：

  我们报告了利用新型有机半导体八硫代[8]环戊烯 5 和四硫代四硒代[8]环戊烯 6 制备场效应晶体管的情况。9 × 10-3 cm2V-1 s-1 的最大空穴迁移率很可能受到 5 和 6 薄膜一维生长的限制。

  DOI：

  10.1039/b809259a
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二溴噻吩 在 2,2'-联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₈H₁₃ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 三噻吩并[3',4':3,4;3'',4'':5,6;3''',4''':7,8]环辛四烯并[1,2-c]噻吩
  参考文献：
  名称：

  选择性溶剂吸附的扭绞四[3,4]亚噻吩四羧酸的多功能氢键键合组件

  摘要：

  我们展示了新合成的四[3,4]亚噻吩基四羧酸ThTCA的π扭曲系统的氢键组装体。与具有低维组装的典型芳族羧酸衍生物相比，由于其扭曲的鞍形中心π芳族单元与羧基单元的各向异性排列，可以获得各种尺寸的溶剂化物分子晶体。通用的分子组件可以通过简单的退火技术通过去溶剂化作用而融合为ThTCA脱溶胶。ThTCA溶胶显示出选择性的溶剂吸附行为，这受溶剂缔合能和饱和蒸气压的控制。特别是ThTCA溶胶 伯醇显示出EtOH的选择性吸附。

  DOI：

  10.1021/acs.cgd.9b00664

文献信息

• Research on carbon—carbon coupling reactions of haloaromatic compounds mediated by zerovalent nickel complexes. Preparation of cyclic oligomers of thiophene and benzene and stable anthrylnickel(II) complexes
  作者：Zhen-hua Zhou、Takakazu Yamamoto

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83247-2

  日期：1991.8

  Dehalogenative carbon—carbon coupling reactions of 3,4-dibromothiophene, 1,2-dihalobenzenes and 9-bromoanthracene using zerovalent nickel complexes as a dehalogenating reagent produced respectively cyclotetrathiophene, triphenylene and 9,′9-bianthracene in good yields. However, two extremely stable arylnickel(II) complexes, Ni(10-X-9-anthryl)X(PPh3)2 (X = Br,Cl), where the 10-CX bond in the anthryl

  3,4-二溴噻吩，1,2-二卤代苯和9-溴蒽的脱卤碳-碳偶联反应，使用零价镍配合物作为脱卤剂，分别产生了环四噻吩，三亚苯基和9，'9-联蒽。但是，两个极其稳定的芳基镍（II）配合物Ni（10-X-9-蒽基）X（PPh 3）2（X = Br，Cl），其中蒽基中的10-CX键对过量的Ni 0络合物，通过氧化加成的9,10-二- haloanthracenes与Ni获得0络合物。在相似的反应条件下，9,10-二卤代蒽不发生碳-碳偶联反应。
• Synthesis of Tetrasilatetrathia[8]circulenes through C–I and C–H Silylation
  作者：Yoshihiro Miyake、Shuhei Akahori、Tetsuaki Fujihara、Yasushi Tsuji、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1055/a-1437-9917

  日期：2021.9

  We have succeeded in the synthesis of various tetrasilatetrathia[8]circulenes with alkyl and aryl groups on the silicon atoms. We also disclosed the effect of phosphine ligands on palladium-catalyzed silylation of tetraiodotetrathieneylene and rhodium-catalyzed intramolecular silylation of tetrasilyltetrathienylne. Experimental and theoretical analysis revealed the effect of the substituents on the

  我们已经成功地合成了各种在硅原子上带有烷基和芳基的四硅四氮杂[8]环。我们还公开了膦配体对四碘四噻吩并烯的钯催化的甲硅烷基化和四甲硅烷基四噻吩基的铑催化的分子内甲硅烷基化的作用。实验和理论分析表明，取代基对硅原子的电子性能有影响。
• Systematic Synthesis of Tetrathia[8]circulenes: The Influence of Peripheral Substituents on the Structures and Properties in Solution and Solid States
  作者：Shohei Kato、Shuhei Akahori、Yuma Serizawa、Xu Lin、Mitsuaki Yamauchi、Shiki Yagai、Tsuneaki Sakurai、Wakana Matsuda、Shu Seki、Hiroshi Shinokubo、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01655

  日期：2020.1.3

  diversity-oriented approach for the synthesis of tetrathia[8]circulenes with a variety of peripheral substituents. Iridium-catalyzed direct C-H borylation of tetrathienylene provided 1,4,7,10-tetraboryltetrathienylene as a major product. 1,4,7,10-Tetraboryltetrathienylene served as an a key intermediate to achieve the selective synthesis of octasubstituted or tetrasubstituted tetrathia[8]circulenes via rhodium-catalyzed

  我们开发了多样性导向的方法来合成具有各种外围取代基的四硫杂[8]环。铱催化的四噻吩基的直接CH硼酸酯化反应提供了1,4,7,10-四硼烷基四噻吩基作为主要产物。1,4,7,10-四硼联四噻吩基用作关键中间体，可通过铑催化的对称内部炔烃环化或连续的Sonogashira-Hagihara偶联和碱促进的分子内环化反应，来选择性合成八取代或四取代的四硫代[8]环。各种取代基被系统地安装在tetrathia [8] circulenes的外围位置。使用1H NMR和AFM测量研究了四硫[8]环的自组装行为。烷基的数量和链长对溶液和固体状态下的四硫杂[8]环的聚集能力和晶体堆积结构都有重要影响。我们还发现，通过FP-TRMC方法评估的自组装四硫杂[8]环丁烯分子的分子排列影响了空穴迁移率。
• Thiophene-Based Double Helices: Syntheses, X-ray Structures, and Chiroptical Properties
  作者：Sheng Zhang、Xinming Liu、Chunli Li、Lu Li、Jinsheng Song、Jianwu Shi、Martha Morton、Suchada Rajca、Andrzej Rajca、Hua Wang

  DOI：10.1021/jacs.6b05709

  日期：2016.8.10

  HPLC, thus enabling determination of its chirooptical properties such as CD spectra and optical rotation. (+)-DH-1-D has a large barrier for racemization, with lower limit of ΔG(‡) > 48 kcal mol(-1), which may be compared to DFT-computed barrier of 51 kcal mol(-1). The enantiomers of DH-1-D show 1 order of magnitude stronger chirooptical properties than the carbon-sulfur [7]helicene, as determined by

  我们展示了从马鞍形环八四噻吩 (COTh) 构建块轻松有效地构建共轭双螺旋梯形低聚物。关键步骤涉及四 [3,4] 噻吩 (β,β-COTh) 与 n-BuLi 的去质子化，其显示出非常高的同侧选择性。通过外消旋前体的非对映选择性偶联，可以有效地合成三种外消旋双螺旋梯形低聚物 rac-DH-1、rac-DH-2 和 rac-DH-3，它们包含两个、三个和五个 COTh 退火部分。rac-DH-1、rac-DH-2 和 rac-DH-3 的 X 射线晶体学研究明确表明，每个双螺旋支架都有两个通过 CC 单键相互缠绕的单螺旋。去除 TMS 组后，双螺旋梯形低聚物 rac-DH-1-D 具有足够的溶解度，可通过手性 HPLC 进行解析，从而能够确定其手性光学特性，如 CD 光谱和旋光度。(+)-DH-1-D 有很大的外消旋势垒，下限 ΔG(‡) > 48 kcal mol(-1)，可与 DFT 计算的
• From Saddle-Shaped to Planar Cyclic Oligothienoacenes: Stepped-Cyclization and Their Applications in OFETs
  作者：Lu Li、Shuai Zhao、Bingbing Li、Li Xu、Chunli Li、Jianwu Shi、Hua Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00482

  日期：2018.4.20

  4-thienylene] (2). Single-crystal X-ray diffraction analysis combined with theoretical calculations elucidated that the molecular configuration transforms from the saddle shape of 2 to the quasi-saddle shape (3b, 3c), then to the quasi-helical shape (4b), and at last to the quasi-plane shape (1, 3a, 4a). Organic field-effect transistors (OFETs) based on 1, 3a, and 4a were fabricated. The field-effect mobilities

  一系列环状oligothienoacenes（的1，3，和4）已经通过从四[3,4亚噻吩基]（阶梯状的环化合成策略被成功地合成2）。单晶X射线衍射分析与理论计算相结合，阐明了分子构型从2的鞍形转变为准鞍形（3b，3c），再转变为准螺旋形（4b），最后到准平面形状（1，图3a，图4a）。有机场效应晶体管基于（OFET中）1，图3a，并制作了4a。的7.5×10的场效应迁移率-4，2.6×10 -3，和6.8×10 -4厘米2 V -1小号-1是为获得1，图3a和4a中，分别。化合物3a和4a可以用作空气稳定的p型有机半导体，而化合物1对空气敏感。