(2-methylhex-5-en-3-yloxy)diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-methylhex-5-en-3-yloxy)diphenylsilane
• 英文别名: 2-Methylhex-5-en-3-yloxy(diphenyl)silane；2-methylhex-5-en-3-yloxy(diphenyl)silane
• 化学式: C₁₉H₂₄OSi
• 分子量: 296.484
• InChiKey: AKZYEKOTPBKOJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylhex-5-en-3-yloxy)diphenylsilane 在 1,1-二苯-2-苦基肼 、 norbornene 、 [Rh(nbd)Cl]₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到6-isopropyl-2,2-diphenyl-1,2-oxasilinane
  参考文献：
  名称：

  配体控制的降冰片烯介导的区域和非对映选择性铑催化的分子内烯烃氢化硅烷化反应

  摘要：

  已经开发了利用BINAP或1,6-双（二苯基膦基）己烷（dpph）进行配体控制，降冰片烯介导的区域和非对映体选择性铑催化的高烯丙基甲硅烷基醚（1）的分子内烯烃氢化硅烷化反应。该方法允许选择性地访问要么反-oxasilacyclopentanes（反式2）或oxasilacyclohexanes（3随意）。亚化学计量的降冰片烯显着提高了收率和选择性。讨论了降冰片烯介导的氢化物穿梭过程。

  DOI：

  10.1021/ol401464n
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (2-methylhex-5-en-3-yloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  配体控制的降冰片烯介导的区域和非对映选择性铑催化的分子内烯烃氢化硅烷化反应

  摘要：

  已经开发了利用BINAP或1,6-双（二苯基膦基）己烷（dpph）进行配体控制，降冰片烯介导的区域和非对映体选择性铑催化的高烯丙基甲硅烷基醚（1）的分子内烯烃氢化硅烷化反应。该方法允许选择性地访问要么反-oxasilacyclopentanes（反式2）或oxasilacyclohexanes（3随意）。亚化学计量的降冰片烯显着提高了收率和选择性。讨论了降冰片烯介导的氢化物穿梭过程。

  DOI：

  10.1021/ol401464n

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Alkene Hydrosilylation via a Hydride Shuttle Process by Diene Ligands: Dramatic Enhancement of Regio- and Diastereoselectivity
  作者：Yuanda Hua、Hiep H. Nguyen、Gabriela Trog、Adam S. Berlin、Junha Jeon

  DOI：10.1002/ejoc.201402742

  日期：2014.9

  ligand-assisted, Rh-catalyzed intramolecular alkene hydrosilylation of homoallylic silyl ethers (1) was developed to provide 1,3-trans-oxasilacyclopentanes (trans-2) in a highly regio- and diastereoselective manner. The modification of metal-ligand architecture employing an inner-sphere functional diene ligand (1,3-cyclohexadiene) and a supporting phosphine ligand (BINAP) was identified as responsible for

  开发了一种协同配体辅助、Rh 催化的高烯丙基甲硅烷基醚 (1) 的分子内烯烃氢化硅烷化，以高度区域选择性和非对映选择性的方式提供 1,3-反式-氧硅杂环戊烷 (trans-2)。采用内球功能二烯配体（1,3-环己二烯）和支持膦配体（BINAP）对金属配体结构的修饰被确定为选择性的显着增强的原因。二烯配体介导的氢化物穿梭过程的机械细节被呈现为高选择性背后的潜在机械驱动力。
• Mechanistic Insights into Grubbs-Type Ruthenium-Complex-Catalyzed Intramolecular Alkene Hydrosilylation: Direct σ-Bond Metathesis in the Initial Stage of Hydrosilylation
  作者：Apparao Bokka、Yuanda Hua、Adam S. Berlin、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acscatal.5b00431

  日期：2015.6.5

  synthesis of organosilicon heterocycles from readily available olefins, this study provides fundamental mechanistic insights into the non-metathetical function of Grubbs-type ruthenium catalysts. In the initial stage of hydrosilylation within a ruthenium coordination sphere, evidence for activation of a ruthenium complex by direct σ-bond metathesis between Si–H and Ru–Cl via a four-centered transition state

  已经开发了Grubbs型钌配合物介导的烯基甲硅烷基醚的分子内烯烃氢化硅烷化以提供具有高区域选择性的环状甲硅烷基醚。值得注意的是，这种钌配合物通过非Si-H键活化而不是烯烃活化而非金属地用于烯烃氢化硅烷化反应，在这种情况下，未检测到竞争的烯烃复分解二聚作用。除了从容易获得的烯烃合成有机硅杂环化合物之外，本研究还提供了有关Grubbs型钌催化剂的非复分解功能的基本机理的见解。在钌配位范围内的氢化硅烷化的初始阶段，提出了通过四中心过渡态通过Si–H和Ru–Cl之间的直接σ键复分解来活化钌配合物的证据。3 Si–H穿过Ru-亚苄基的π键。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Silylformylation of Alkenes
  作者：James L. Leighton、Eli Chapman

  DOI：10.1021/ja973095m

  日期：1997.12.17
• Ligand-Controlled, Norbornene-Mediated, Regio- and Diastereoselective Rhodium-Catalyzed Intramolecular Alkene Hydrosilylation Reactions
  作者：Yuanda Hua、Hiep H. Nguyen、William R. Scaggs、Junha Jeon

  DOI：10.1021/ol401464n

  日期：2013.7.5

  Ligand-controlled, norbornene-mediated, regio- and diastereoselective rhodium-catalyzed intramolecular alkene hydrosilylation of homoallyl silyl ethers (1) exploiting either BINAP or 1,6-bis(diphenylphosphino)hexane (dpph) has been developed. This method permits selective access to either trans-oxasilacyclopentanes (trans-2) or oxasilacyclohexanes (3) at will. A substoichiometric amount of norbornene

  已经开发了利用BINAP或1,6-双（二苯基膦基）己烷（dpph）进行配体控制，降冰片烯介导的区域和非对映体选择性铑催化的高烯丙基甲硅烷基醚（1）的分子内烯烃氢化硅烷化反应。该方法允许选择性地访问要么反-oxasilacyclopentanes（反式2）或oxasilacyclohexanes（3随意）。亚化学计量的降冰片烯显着提高了收率和选择性。讨论了降冰片烯介导的氢化物穿梭过程。