hept-1-yn-1-yldiphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hept-1-yn-1-yldiphenylphosphine oxide
• 英文别名: [Hept-1-ynyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• 化学式: C₁₉H₂₁OP
• 分子量: 296.349
• InChiKey: ALYPWDKZIDALJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hept-1-yn-1-yldiphenylphosphine oxide 在 二氯二茂锆 、 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-ethyl-1-heptenyl(diphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  锆催化的 1-炔基膦氧化物和硫化物与 Et3Al 的反应

  摘要：

  研究了二茂锆催化下1-炔基氧化膦、硫化物和硒化物与Me 3 Al和Et 3 Al的相互作用。已经发现，1-炔基膦衍生物与Et 3 Al的反应途径很大程度上取决于底物和溶剂的性质。在己烷溶剂中的 1-炔基氧化膦的情况下发生乙基铝化。当使用二氯甲烷作为溶剂时，1-己炔基氧化膦与Et 3 Al的反应失败。锆催化的 1-庚炔基膦硫化物与 Et 3 Al 的反应是在低价锆配合物的作用下进行环铝化和脱硫。1-庚炔基硒化膦在反应条件下完全脱硒。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562736
• 作为产物：
  描述：

  1-bromohept-1-yne 、 Diphenylphosphine oxide 在 bismuth(III) chloride 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84 %的产率得到hept-1-yn-1-yldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过配体到铋上金属电荷转移的便捷自由基膦酰化

  摘要：

  尽管铋成本低且毒性低，但其在有机合成中的应用有限。尽管Bi( III )盐的光活性已得到充分研究，但尚未在光催化中得到有效利用。迄今为止，只有一份关于铋基光催化的报告，其中使用铋上的配体到金属电荷转移（LMCT）产生以碳为中心的自由基。在这方面，为了扩大铋LMCT催化生成杂原子中心自由基的视野，我们在此报告了使用BiCl 3作为LMCT催化剂的有效自由基膦酰化。通过可见光诱导 BiCl 3的 LMCT 产生的膦酰基自由基经历了各种转化，如烷基化、胺化、炔基化和级联环化。该催化系统可耐受多种底物类别，从而提供出色的支架产率。该反应具有可扩展性，并且需要较低的铋催化负载量。进行了详细的机理研究以探讨反应机理。在当前的工作中，多种自由基磷酸化导致形成 sp 3 -C–P、sp 2 -C–P、sp-C–P 和 P–N 键，这表明铋作为小分子活化的多功能光催化剂的候选资格。

  DOI：

  10.1039/d4sc00692e

文献信息

• A novel one-pot three-component tandem Michael/aldol/Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction of lithium alkylselenolates with 1-alkynylphosphine oxides and aldehydes: facile synthesis of selenium-substituted allenes
  作者：Xian Huang、Zheng-Chang Xiong

  DOI：10.1039/b304527g

  日期：——

  The one-pot tandem Michael/aldol/Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction of lithium alkylselenolates, 1-alkynylphosphine oxides and aldehydes in THF provides a new general access to selenium-substituted allenes with good to excellent yields.

  烷基硒醇锂、1-炔基氧化膦和醛在 THF 中的一锅串联 Michael/aldol/Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应提供了一种新的通用途径，可以以良好的产率获得硒取代的丙二烯。
• Facile synthesis of sulfur-substituted allenes by a three-component reaction
  作者：Xian Huang、Zheng-Chang Xiong

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01410-2

  日期：2003.7

  The three-component reaction of lithium alkylthiolate, 1-alkynylphosphine oxide and aldehyde in THF affords sulfur-substituted allenes in good to excellent yield. (C) 2003 Published by Elsevier Ltd.
• Zirconium-Catalyzed Reactions of 1-Alkynyl Phosphine Oxides and Sulfides with Et3Al
  作者：Ilfir Ramazanov、Rita Kadikova、Zukhra Saitova、Zifa Nadrshina、Usein Dzhemilev

  DOI：10.1055/s-0035-1562736

  日期：——

  The interaction of 1-alkynyl phosphine oxides, sulfides, and selenides with Me 3 Al and Et 3 Al under zirconocene catalysis was studied. It has been found that the pathway of the reaction of 1-alkynyl phosphine derivatives with Et 3 Al strongly depends on the nature of the substrate and the solvent. The ethylalumination takes place in the case of 1-alkynyl phosphine oxides in hexane solvent. The reaction

  研究了二茂锆催化下1-炔基氧化膦、硫化物和硒化物与Me 3 Al和Et 3 Al的相互作用。已经发现，1-炔基膦衍生物与Et 3 Al的反应途径很大程度上取决于底物和溶剂的性质。在己烷溶剂中的 1-炔基氧化膦的情况下发生乙基铝化。当使用二氯甲烷作为溶剂时，1-己炔基氧化膦与Et 3 Al的反应失败。锆催化的 1-庚炔基膦硫化物与 Et 3 Al 的反应是在低价锆配合物的作用下进行环铝化和脱硫。1-庚炔基硒化膦在反应条件下完全脱硒。
• Expedient radical phosphonylations <i>via</i> ligand to metal charge transfer on bismuth
  作者：Jatin Patra、Akshay M. Nair、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1039/d4sc00692e

  日期：——

  bismuth LMCT catalysis for the generation of heteroatom centered radicals, we hereby report an efficient radical phosphonylation using BiCl3 as the LMCT catalyst. Phosphonyl radicals generated via visible-light induced LMCT of BiCl3 were subjected to a variety of transformations like alkylation, amination, alkynylation and cascade cyclizations. The catalytic system tolerated a wide range of substrate classes

  尽管铋成本低且毒性低，但其在有机合成中的应用有限。尽管Bi( III )盐的光活性已得到充分研究，但尚未在光催化中得到有效利用。迄今为止，只有一份关于铋基光催化的报告，其中使用铋上的配体到金属电荷转移（LMCT）产生以碳为中心的自由基。在这方面，为了扩大铋LMCT催化生成杂原子中心自由基的视野，我们在此报告了使用BiCl 3作为LMCT催化剂的有效自由基膦酰化。通过可见光诱导 BiCl 3的 LMCT 产生的膦酰基自由基经历了各种转化，如烷基化、胺化、炔基化和级联环化。该催化系统可耐受多种底物类别，从而提供出色的支架产率。该反应具有可扩展性，并且需要较低的铋催化负载量。进行了详细的机理研究以探讨反应机理。在当前的工作中，多种自由基磷酸化导致形成 sp 3 -C–P、sp 2 -C–P、sp-C–P 和 P–N 键，这表明铋作为小分子活化的多功能光催化剂的候选资格。