(+/-)-(1S,2S)-2-methyl-N-tosyl-1,2-dihydronaphthalen-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(1S,2S)-2-methyl-N-tosyl-1,2-dihydronaphthalen-1-amine
• 英文别名: (1RS,2RS)-2-methyl-N-tosyl-1,2-dihydronaphthalen-1-amine；4-methyl-N-[(1R,2R)-2-methyl-1,2-dihydronaphthalen-1-yl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂S
• 分子量: 313.42
• InChiKey: AMESMCYEEBXEMM-RDTXWAMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-tosyl-2,3-benzo-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 、 Dimethylzinc 在 (R_P,R_S)-[1-(t-BuS)-2-(Ph₂P)ferrocen]Pd(Cl)(Me) 、 NaB(Ar^F)4 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以79%的产率得到(+/-)-(1S,2S)-2-methyl-N-tosyl-1,2-dihydronaphthalen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Fesulphos-Palladium (II) 配合物作为明确的催化剂，用于使用有机锌试剂对内消旋杂双环烯烃进行对映选择性开环

  摘要：

  空气稳定且易于获得的平面手性 Fesulphos 配体 [(Fesulphos)Pd(Me)(PhCN)]+ X- 的阳离子甲基钯 (II) 配合物是用于氧杂和氮杂双环烯烃烷基化开环的高效催化剂二烷基锌试剂，在双环底物和二烷基锌试剂方面显示出广泛的范围。在大多数情况下，低至 0.5 mol% 的催化剂负载量足以实现良好的产率和对映选择性范围为 94 --> 99% ee。{Fesulphos = (1-phosphino-2-sulfenylferrocene); X- = 四[3,5-双(三氟甲基)苯基]硼酸盐或PF6(-)]。}结合计算计算和X射线结构分析的机械研究已经合理化了高不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1021/ja055692b

文献信息

• Copper-Catalyzed Ring-Opening of Heterobicyclic Alkenes with Grignard Reagents: Remarkably High<i>anti</i>-Stereocontrol
  作者：Ramón Gómez Arrayás、Juan Carlos Carretero、Silvia Cabrera

  DOI：10.1055/s-2006-926379

  日期：——

  protocols for the ring-opening reaction of heterobicyclic alkenes with carbon nucleophiles which typically occur with syn selectivity, the alkylative ring-opening reaction of [2.2.1]oxa- and azabicyclic alkenes with Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper(I) takes place with very high or complete anti-stereocontrol under smooth reaction conditions. This new procedure proved to

  与大多数报道的杂双环烯烃与碳亲核试剂的开环反应（通常以顺式选择性发生）不同，[2.2.1] 氧杂环和氮杂双环烯烃与格氏试剂的烷基化开环反应在催化量的铜 (I) 在平稳的反应条件下以非常高或完全的反立体控制发生。事实证明，这种新方法适用于格氏试剂和双环烯烃的范围很广。特别值得注意的是低反应性底物如非芳族氧杂双环烯烃和氮杂苯并降冰片二烯在该催化剂体系下的容易开环反应。
• Cationic Pd^<i>II</i> Complexes of Fesulphos Ligands: Highly Efficient Catalysts for the Enantioselective Ring Opening of Oxa- and Azabicyclic Alkenes with Dialkylzinc Reagents
  作者：Silvia Cabrera、Inés Alonso、Ramón Gómez Arrayás、Olga Familiar、Juan C. Carretero

  DOI：10.1080/10426500590913474

  日期：2005.3.2

  The Pd-catalyzed enantioselective ring-opening reaction of meso oxaand azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents reported by Lautens et al.1 constitutes a synthetically outstanding C C bond-forming desymmetrization reaction. Herein we describe that cationic methyl PdII complexes of Fesulphos ligands2 serve as excellent catalysts for this asymmetric transformation, allowing the performance of the

  Lautens 等人 1 报道的 Pd 催化的内消旋氧杂和氮杂双环烯烃与二烷基锌试剂的对映选择性开环反应构成了合成上出色的 CC 键形成去对称化反应。在本文中，我们描述了 Fesulphos 配体的阳离子甲基 PdII 配合物 2 作为这种不对称转化的极好催化剂，允许在非常低的催化剂负载下进行反应。
• Optically Active Dinuclear Palladium Complexes Containing a Pd−Pd Bond: Preparation and Enantioinduction Ability in Asymmetric Ring-Opening Reactions
  作者：Tomokazu Ogura、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/ol900533h

  日期：2009.6.4

  Optically active dinuclear palladium complexes containing a Pd−Pd bond were prepared by using (R,R)-bis(tert-butylmethylphosphino)methane ((R,R)-t-Bu-MiniPHOS). The dinuclear palladium complexes coupled with silver triflate exhibited good to excellent enantioselectivities up to 99% in palladium-catalyzed alkylative ring-opening reactions of azabenzonorbornadienes.

  通过使用（R，R）-双（叔丁基甲基膦基）甲烷（（R，R）-t -Bu-MiniPHOS）制备包含Pd-Pd键的旋光性双核钯配合物。在三氮杂苯并降冰片二烯的钯催化的烷基化开环反应中，双核钯配合物与三氟甲磺酸银偶联显示良好至优异的对映选择性，高达99％。
• Transition Metal Complexes of Fesulphos Ligands in Enantioselective Catalytic Transformations
  作者：Juan Carlos Carretero、Ramón Gómez Arrayás、Olga García Mancheño、Silvia Cabrera

  DOI：10.1080/10426500590911458

  日期：2005.3.2
• Cationic Planar Chiral Palladium P,S Complexes as Highly Efficient Catalysts in the Enantioselective Ring Opening of Oxa- and Azabicyclic Alkenes
  作者：Silvia Cabrera、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/anie.200460087

  日期：2004.7.26