1,1-dimethylcarboxy-3,4-dimethylcyclopent-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethylcarboxy-3,4-dimethylcyclopent-2-ene
• 英文别名: 3,3-bis(carbomethoxy)-1,5-dimethylcyclopentene；3,3-dicarbomethoxy-1,5-dimethylcyclopentene；Dimethyl 3,4-dimethylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: AOIPBNPRSYWDDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二甲酯 在 [(tBuCN)2Pd₂Cl₂] 三乙基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,1-dimethylcarboxy-3,4-dimethylcyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  [（tBuCN）2PdCl2]催化的1,6-庚二烯环异构化机理：外源和内源性1,6-和1,5-二烯配体的显着影响。

  摘要：

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。

  DOI：

  10.1002/chem.200600924

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Double Allylation/Cycloisomerization of 1,3-Dicarbonyl Compounds Leading toexo-Methylenecyclopentanes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yu-ichiro Nakagai、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200305340

  日期：2004.1.5

  tion of 1,3-diketones and methyl acetoacetate gave exo-methylenecyclopentanes in moderate to good yields with high isomer selectivity. The double allylation step effectively proceeded in the presence of a Ru(II) precatalyst, [Cp*RuCl(cod)], in 1,2-dichloroethane at 90 degrees C. The subsequent cycloisomerization was carried out upon addition of triethylsilane as a hydride source without purification

  钌催化的1，3-二酮和乙酰乙酸甲酯的一锅双烯丙基化/环异构化反应以中等到良好的收率得到了高亚甲基环戊烷的异构体选择性。双重烯丙基化步骤在Ru（II）预催化剂[Cp * RuCl（cod）]存在下于1,2-二氯乙烷中于90摄氏度下有效地进行。随后的环异构化反应是在加入三乙基硅烷作为氢化物后进行的。源，无需纯化1,6-二烯中间体。通过（1）NMR光谱对反应进行的详细检查显示，三乙基甲硅烷基甲基醚对于将在双烯丙基化步骤中形成的钌（IV）烯丙基络合物转化成环异构化所需的钌（II）物种起着重要作用。
• Ruthenium(ii)-catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes by focused microwave dielectric heating: improved rates and selectivities leading to exo-methylenecyclopentanes
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Gerard P. McGlacken、Felix Weissberger

  DOI：10.1039/b513798e

  日期：——

  We herein report the effect of microwave dielectric heating in the Ru-catalysed cycloisomerisation of 1,6-dienes. Substantially improved reaction rates are attained for a series of 1,6-diene substrates, with equivalent or higher isomeric purity than conventional thermal heating.

  我们在此报告了微波介电加热在钌催化的1,6-二烯环异构化中的影响。对于一系列1,6-二烯底物，反应速度显著提高，并且异构体纯度与传统热加热相当或更高。
• Mechanism of Cycloisomerisation of 1,6-Heptadienes Catalysed by [(tBuCN)2PdCl2]: Remarkable Influence of Exogenous and Endogenous 1,6- and 1,5-Diene Ligands
  作者：Katharine L. Bray、Guy C. Lloyd-Jones、M. Paz Muñoz、Paul A. Slatford、Emily H. P. Tan、Amanda R. Tyler-Mahon、Paul A. Worthington

  DOI：10.1002/chem.200600924

  日期：2006.11.24

  3-(13)C(1),5,7-(13)C(1)]-1 and [1,3-(13)C(1),6-(2)H(1)]-1) and by study of the reactions of dimethyl 1-aryl-hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylates (9 a-e, where aryl is p-C(6)H(4)-X; X=H, OMe, Me, Cl, CF(3)) and dimethyl hept-1,5-dienyl-4,4-dicarboxylate (14), a 1,5-diene isomer of 1. The mechanism proposed involves the generation of a monochloro-bearing palladium hydride which undergoes a simple hydropalladation

  生成3的β-H消除序列。出现的一个关键点是，机理中各个阶段的1,6-二烯1的螯合在确定反应的区域选择性中起着重要的作用。与形式为L（2）PdCl（2）的预催化剂选择性生成3，相比之下，通过预催化剂生成3-甲基-4-亚甲基-4-甲基环戊烷-1,1-二羧酸二甲酯（2） [（MeCN）（2）Pd（烯丙基）] OTf（5）的形式归因于后者中不存在氯离子，这使得整个营业期间都可获得一个额外的配位点。当[[tBuCN]（2）PdCl（2）]（8）用作预催化剂时，建议通过二烯-π配位的单-双齿转换进行产物3的解放（eta（ 2）到bis-eta（2）），将pi坐标3从Pd移开。当1-芳基-1时 使用6-二烯9作为底物，发现芳基的电子给体性质影响环化的区域选择性。吸电子基团偏爱3-芳基甲基-4-甲基环戊-2-烯-1,1-二羧酸二甲酯（10），而供电子芳基偏爱3-亚芳基-4-甲基-环戊烷-1,1-二羧酸酯（10）。
• Cyclopentene-regioselective palladium-catalyzed cycloisomerization under neutral and bis-cationic reaction conditions
  作者：Andreas Heumann、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02668-0

  日期：2003.2

  A series of 1,6-dienes is cyclized to cyclopentene derivatives under neutral conditions with palladium chloride in ethanol or with in situ generated LPd2+ in acetonitrile.

  在中性条件下，用乙醇中的氯化钯或用乙腈原位生成的LPd 2+将一系列的1,6-二烯环化为环戊烯衍生物。
• Halide redistribution in Pd-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation
  作者：Katharine L. Bray、Ian J. S. Fairlamb、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1039/b009356o

  日期：——

  [(MeCN)3PdCl]+, generated in situ, reversibly disproportionates to give [(MeCN)2PdCl2] and [(MeCN)4Pd]2+. The neutral species is a reactive and highly regioselective catalyst for 1,6-diene cycloisomerisation.

  原位生成的[(MeCN)3PdCl]+可逆地歧化生成[(MeCN)2PdCl2]和[(MeCN)4Pd]2+。这种中性物质是 1,6-二烯环异构化反应的活性和高区域选择性催化剂。