(S)-2-ethenyl-2-methyl-2,3-dihydrobenzofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: (S)-2-ethenyl-2-methyl-2,3-dihydrobenzofuran
• 英文别名: (2S)-2-ethenyl-2-methyl-3H-1-benzofuran
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: AOVFNIBNGBKMDE-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol 在 tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 (S)-2,2'-bis-(4,4-dimethyloxazolin-2-yl)-3,3'-bis(methoxycarbonyl)-1,1'-binaphthyl 、 氧气 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(S)-2-ethenyl-2-methyl-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  3,3'-双取代的2,2'-双（恶唑基）-1,1'-联萘基（boxax）的设计和制备：用于催化不对称瓦克型环化反应的新型手性双（恶唑啉）配体。

  摘要：

  制备了新的旋光的2,2'-双（恶唑基）-1,1'-联萘（boxax），其在C3和C3'位置带有各种取代基（甲氧基羰基，三甲基甲硅烷基，（二甲基氨基）羰基，甲酰基和碘基）恶唑基促进了邻位锂化。在钯（II）催化的邻烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中，3,3'-双取代的Boxax配体比3,3'-未取代的配体具有更高的对映选择性。在与（S）-2,2'-双（4,4-二甲基恶唑-2）配位的阳离子钯催化剂存在下（E）-2-（2-甲基-2-丁烯基）苯酚（10）的环化-基）-3，3′-双（甲氧基羰基）-1，1′-联萘基得到96％ee的（S）-2-乙烯基-2-甲基-2，3-二氢苯并呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo982104m

文献信息

• Chelation-Induced Axially Chiral Palladium Complex System with Tetraoxazoline Ligands for Highly Enantioselective Wacker-Type Cyclization
  作者：Yong Jian Zhang、Feijun Wang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jo701469y

  日期：2007.11.1

  A new family of chelation-induced axially chiral palladium complexes by using biphenyl ligands 2 with four identical chiral oxazoline groups at four ortho positions has been developed. Although there is no axial chirality in ligands 2 due to the molecular symmetry, when they chelated with one or two palladium ions, the axial chirality could be induced by destroying the molecular symmetry. Significantly

  通过使用在四个邻位具有四个相同的手性恶唑啉基团的联苯配体2，开发了一个新的螯合诱导的轴向手性钯络合物家族。尽管由于分子对称性而在配体2中没有轴向手性，但是当它们与一个或两个钯离子螯合时，可以通过破坏分子对称性来诱导轴向手性。重要的是，在螯合诱导过程中仅产生一种具有（S）轴构型的非对映体金属配合物。螯合诱导的轴向手性催化体系2c -Pd（CF 3 COO）2 （摩尔比为1：1），在高达99％ee的烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中显示出优异的催化活性和对映选择性。
• Two-Faced Reactivity of Alkenes:  <i>cis</i>- versus <i>trans-</i>Aminopalladation in Aerobic Pd-Catalyzed Intramolecular Aza-Wacker Reactions
  作者：Guosheng Liu、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja070424u

  日期：2007.5.1

  deuterated cyclopentene substrate reveals that four of the five catalyst systems (A, B, C, and E) promote exclusive cis-aminopalladation of the alkene, whereas both cis- and trans-aminopalladation occur with the N-heterocyclic-carbene (NHC) catalyst system. If stoichiometric Brønsted base (NaOAc, Na2CO3) is added to the latter reaction conditions, however, only cis-aminopalladation is observed. The identity

  最近已经报道了许多不同的 PdII 催化剂体系，用于带有系留氮亲核试剂的烯烃的瓦克型有氧氧化环化。本研究使用五种不同的催化剂体系检查氨基钯化步骤的立体化学：Pd(OAc)2/DMSO (A)、PdX2/吡啶 [X = OAc (B)、O2CCF3 (C)]、Pd(IMes)(O2CCF3) 2(OH2) (D) 和 Pd(O2CCF3)2/(-)-sparteine (E)。使用立体定向氘代环戊烯底物表明，五种催化剂体系中的四种（A、B、C 和 E）促进烯烃的顺式氨基钯化，而顺式和反式氨基钯化均与 N-杂环卡宾一起发生(NHC) 催化剂系统。然而，如果将化学计量的布朗斯台德碱 (NaOAc, Na2CO3) 添加到后面的反应条件中，则只能观察到顺式氨基钯化。氮亲核试剂的身份也影响氨基钯化途径，结果范围从完全顺式到完全反式氨基钯化。这些结果对于开发 Pd 催化烯烃氧化胺化的对映选择性方法的持续努力具有重要意义。
• Pd-catalyzed asymmetric Wacker-type cyclization of o-trisubstituted allylphenols by use of tetraoxazoline ligands
  作者：Feijun Wang、Guoqiang Yang、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.090

  日期：2008.9

  Pd(II)-catalyzed intramolecular Wacker-type cyclizations of o-trisubstituted allylphenols were studied. The chelation-induced axially chiral catalytic system, Pd(CF3COO)2-8 (1:1 molar ratio), showed excellent catalytic activities and enantioselectivities in the Wacker-type cyclizations of o-trisubstituted allylphenols with up to 94% ee.

  研究了Pd（II）催化的邻三取代烯丙基苯酚的分子内Wacker型环化反应。螯合诱导的轴向手性催化体系，加入Pd（CF 3 COO）2 - 8（1：1分的摩尔比），表现出的瓦克型环化反应优异的催化活性和对映选择性ö三取代allylphenols与高达94％ee值。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Wacker Cyclizations in Nonpolar Organic Solvents with Molecular Oxygen: A Stepping Stone to Asymmetric Aerobic Cyclizations
  作者：Raissa M. Trend、Yeeman K. Ramtohul、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200351196

  日期：2003.6.30
• Design and Preparation of 3,3‘-Disubstituted 2,2‘-Bis(oxazolyl)-1,1‘-binaphthyls (boxax):  New Chiral Bis(oxazoline) Ligands for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization
  作者：Yasuhiro Uozumi、Hirokazu Kyota、Kazuhiko Kato、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo982104m

  日期：1999.3.1

  promoted by the oxazolyl groups. The 3,3'-disubstituted boxax ligands showed much higher enantioselectivity than the 3,3'-unsubstituted ones in the palladium(II)-catalyzed Wacker-type cyclization of an o-allylphenol. The cyclization of (E)-2-(2-methyl-2-butenyl)phenol (10) in the presence of a cationic palladium catalyst coordinated with (S)-2,2'-bis(4,4-dimethyloxazol-2-yl)-3,3'-bis(methoxycarbonyl)-1

  制备了新的旋光的2,2'-双（恶唑基）-1,1'-联萘（boxax），其在C3和C3'位置带有各种取代基（甲氧基羰基，三甲基甲硅烷基，（二甲基氨基）羰基，甲酰基和碘基）恶唑基促进了邻位锂化。在钯（II）催化的邻烯丙基苯酚的Wacker型环化反应中，3,3'-双取代的Boxax配体比3,3'-未取代的配体具有更高的对映选择性。在与（S）-2,2'-双（4,4-二甲基恶唑-2）配位的阳离子钯催化剂存在下（E）-2-（2-甲基-2-丁烯基）苯酚（10）的环化-基）-3，3′-双（甲氧基羰基）-1，1′-联萘基得到96％ee的（S）-2-乙烯基-2-甲基-2，3-二氢苯并呋喃。