(1S,2S,6R,7R,9R)-6-methyl-10,12-dioxatricyclo-[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1S,2S,6R,7R,9R)-6-methyl-10,12-dioxatricyclo-[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one
• 英文别名: (1S,4R,5aR,6R,9aS)-6-methyl-1,2,5a,6,9,9a-hexahydro-1,4-epoxy-3-benzoxepin-5(4H)-one；(1S,2S,6R,7R,9R)-6-methyl-10,12-dioxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-4-en-8-one
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: AQERSWBBCICMMF-UEWQFTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,6R,7R,9R)-6-methyl-10,12-dioxatricyclo-[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以83%的产率得到(3S,3aS,7R,7aR)-3-hydroxymethyl-7-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖烯酮合成含有14-甲基和C（12）= C（13）键的sarcodictyin A类似物

  摘要：

  从左旋葡糖烯酮哌啶Diels-Alder加合物开始，合成了Sarcodictyin A在环A中包含14-甲基和C（12）= C（13）键的类似物，其中关键步骤是乙炔和醛基之间的分子内环化生产出一个十元的碳纤维自行车。

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2017.03.003
• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 左旋葡萄糖酮 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(1S,2S,6R,7R,9R)-6-methyl-10,12-dioxatricyclo-[7.2.1.0^2,7]dodec-4-en-8-one
  参考文献：
  名称：

  左旋葡萄糖酮与戊间二烯的[4+2]-环加成反应

  摘要：

  在 ZnCl2 催化下，左旋葡萄糖烯酮与戊间二烯的 Diets-Alder 反应以区域和立体选择性进行，得到 sin-cis-加合物 3；热反应产生化合物 3 与反式加合物 4 的差向异构混合物，比例为 4:1。

  DOI：

  10.1007/bf01435403

文献信息

• Eleuthesides and their analogs: I. Synthesis of the base compound from levoglucosenone adduct with piperylene
  作者：Yu. A. Kondrova、O. Yu. Krasnoslobodtseva、L. V. Spirikhin、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s1070428010080063

  日期：2010.8

  and piperylene was converted into the corresponding oxime, and second-order Beckmann rearrangement of the latter, followed by treatment with a base, gave (1S,2R,6R)-6-(2-hydroxyethyl)-2-methylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde which was used in the synthesis of eleutheside analog. Conditions were found for opening of oxirane ring with formation of primary alcohol and simultaneous reduction of cyano group

  将左葡糖醛酮和间戊二烯的狄尔斯-阿尔德加合物转化为相应的肟，并对后者进行二阶贝克曼重排，然后用碱处理，得到（1 S，2 R，6 R）-6-（2-羟乙基）-2-甲基环己-3-烯-1-甲醛用于合成亮氨酸苷类似物。发现了在环氧乙烷环上开环，形成伯醇并通过Red-Al-H 2 O作用将氰基同时还原为醛的条件。
• Eleuthesides and their analogs: IV. Synthesis of (1R,5R,6S)-6-(1,3-dithian-2-yl)-1-(2-hydroxyethyl)-5-methylcyclohex-3-ene and its O-tert-butyldimethylsilyl derivative
  作者：B. T. Sharipov、A. A. Pershin、A. N. Pilipenko、Sh. M. Salikhov、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s1070428013100060

  日期：2013.10

  Two schemes for the preparation of chiral alcohols as key synthons for the synthesis of eleutheside analog at the A ring have been developed on the basis of the Diels-Alder adduct of levoglucosenone with piperylene.

  在左葡糖酮与戊间二烯的狄尔斯-阿尔德加合物的基础上，开发了两种制备手性醇的关键方案，该手性醇是关键的合成子，用于合成A环上的亮氨酸苷类似物。
• Oxidation with CrO3·2Py of levoglucosenone and 1,3-dienes Diels-Alder adducts
  作者：I. M. Biktagirov、L. Kh. Faizullina、Sh. M. Salikhov、F. Z. Galin、M. G. Safarov、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s107042801605016x

  日期：2016.5

  Diels-Alder adducts of levoglucosenone with 1,3-butadiene, piperylene, and isoprene, and also some of their derivatives undergo allylic oxidation with CrO3 center dot 2Py only in the case when the effect of a keto group or of another electron-acceptor group in the gamma-position with respect to the double bond is removed.
• Transformation of the cyclohexene fragment in the Diels-Alder adducts of levoglucosenone with 1,3-dienes into cyclopentane
  作者：I. M. Biktagirov、L. Kh. Faizullina、Sh. M. Salikhov、M. G. Safarov、F. A. Valeev

  DOI：10.1134/s1070428015100188

  日期：2015.10

  Vicinal hydroxylation of the Diels-Alder adducts of levoglucosenone with buta-1,3-diene, penta- 1,3-diene, and cyclopentadiene by the action of sodium periodate or ozonolysis is accompanied by cleavage of the double bond, and intramolecular aldol reaction of the resulting aldehydes yields cyclopentane derivatives.
• Synthesis of chiral 2,3-cis-fused butan-4-olides from levoglucosenone–1,3-diene Diels–Alder adducts
  作者：Anna N. Davydova、Alexey A. Pershin、Bulat T. Sharipov、Farid A. Valeev

  DOI：10.1016/j.mencom.2015.07.013

  日期：2015.7

  Acid-catalyzed Baeyer-Villiger oxidation of levoglucosenone-1,3-diene Diels Alder adducts affords chiral 2,3-cis-fused (2R,3S,4S)4-hydroxymethylbutan-4-olides.