sodium (methoxycarbonyl)cyclopentadienide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: sodium (methoxycarbonyl)cyclopentadienide
• 英文别名: sodium carbomethoxycyclopentadienide；Methoxycarbonyl cyclopentadienyl sodium；sodium;methyl cyclopenta-2,4-diene-1-carboxylate
• 化学式: C₇H₇O₂*Na
• 分子量: 146.121
• InChiKey: AQOQQYNKPTUVQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium (methoxycarbonyl)cyclopentadienide 在 硫酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 thiele acid
  参考文献：
  名称：

  Resolution of Thiele’s acid

  摘要：

  Thiele酸首次通过与布鲁金的对映异构盐形成被分离。通过对应二酯的X射线晶体学确定了绝对立体化学。我们预计获得光学分辨的Thiele酸将刺激其在需要手性分子裂口的各种应用中的使用。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0125
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 碳酸二甲酯 在 sodium 作用下， 生成 sodium (methoxycarbonyl)cyclopentadienide
  参考文献：
  名称：

  的形成和（η的反应5 -carboxycyclopentadienyl）dicarbonylcobalt

  摘要：

  环戊二烯酸钠与碳酸二甲酯在THF溶液中的反应可高产率地产生碳甲氧基环戊二烯酸钠。类似的甲乙氧基衍生物也可以容易地从碳酸二乙酯开始制备。碳甲氧基环戊二烯基al是通过裂化碳甲氧基环戊二烯二聚体并将不稳定的单体通入氯化al（I）和氢氧化钾的水性混合物中制得的。这些试剂与八羰基二钴和碘的THF溶液的混合物反应，得到相应的产品（η的中等产率5 -carbomethoxycyclopentadienyl）dicarbonylcobalt和（η 5 -carbethoxycyclopentadienyl）dicarbonylcobalt。（η 5通过在乙醇水溶液中用氢氧化钾处理任一酯，然后进行酸化，可以得到67-74％的-羧基环戊二烯基）二羰基钴。在苯溶液该酸与草酰氯之间的反应产生（η 5在67％的产率-chloroformylcyclopentadienyl）dicarbonylcobalt，而后者进

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)87147-3

文献信息

• Hydride Transfer Reactions of Transition Metal Hydrides:  Kinetic Hydricity of Metal Carbonyl Hydrides
  作者：Tan-Yun Cheng、Bruce S. Brunschwig、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja9820036

  日期：1998.12.1

  Hydride transfer from neutral transition metal hydrides (MH) to Ph3C+BF4- gives M-FBF3 and Ph3CH. The rate law −d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] was established from kinetic measurements using stopped-flow methods. Second-order rate constants determined in CH2Cl2 solution at 25 °C range from kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 to kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1. The order of increasing kinetic hydricity is (C5H4CO2Me)(CO)3WH

  从中性过渡金属氢化物 (MH) 到 Ph3C+BF4- 的氢化物转移得到 M-FBF3 和 Ph3CH。速率定律 -d[Ph3C+BF4-]/dt = k[Ph3C+BF4-][MH] 是根据使用停流方法的动力学测量建立的。在 25 °C 的 CH2Cl2 溶液中测定的二阶速率常数范围从 kH− = 7.2 × 10-1 M-1 s-1 到 kH− = 4.6 × 106 M-1 s-1。增加动力学水合度的顺序是 (C5H4CO2Me)(CO)3WH < (CO)5MnH < Cp*(CO)3CrH < Cp(CO)3WH < HSiEt3 < cis-(CO)4(PCy3)MnH < cis-(CO) )4(PPh3)MnH < (C5H4Me)(CO)3WH < Cp(CO)3MoH < Cp*(CO)3WH < (茚基)(CO)3WH < (CO)5ReH < Cp*(CO)3MoH
• Die Beständigkeit von (η5-C5H4R)2Ti(CCR′)2 in Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften der Cyclopentadienyl-Liganden. Die Festkörperstruktur von (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)2
  作者：H Lang、E Meichel、T Stein、S Back、E Hovestreydt

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01000-2

  日期：2001.8

  (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCR′)2 (10a, R′=C6H5; 10b, R′=tBu; 10c, R′=SiMe3). However, it was found that when complex 10c is stirred in tetrahydrofuran solutions, Me3SiCC is eliminated and Me3SiCCCCSiMe3 (11) along with [(η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)]2 (12) is formed.The solid-state structure of (η5-C5H5)(η5-C5H4SiMe3)Ti(CCSiMe3)2 (10c) is reported. Complex 10c crystallises in the monoclinic

  作为二茂钛二氯化物的合成（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）的TiCl 2（3）和（η 5 -C 5 H ^ 4 CO 2 R）2的TiCl 2（图8a，讨论了在环戊二烯基片段上含有给电子或吸电子取代基的R ＝ CH 3；8b，R ＝ CH 2 CH 3）。而8a或8b的反应用不同化学计量比的LiCCR'处理只会导致无法分离出纯组分的产物混合物，用两当量的LiCCR'处理3（9a，R'= C 6 H 5 ; 9b，R'=吨卜;图9c，R'=森达3）选择性地产生双（炔基）二茂钛（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4森达3）的Ti（CCR'）2（10A， R′＝ C 6 H 5；10b，R′＝t Bu; 在图10c中，R'＝ SiMe 3）。然而，已发现，当复杂10c中的四氢呋喃溶液搅拌中，Me 3 SiCC被消除和Me 3 SiCCCCSiMe
• Ring functionalized cyclopentadienyl derivatives of niobium and tantalum: molecular structures of (η5-C5H4−CO2CH3)M(CO)4 where M = Nb and Ta and (η5-C5H4−CO2CH2C6H5)Nb(CO)4
  作者：Thomas E. Bitterwolf、Skip Gallagher、Arnold L. Rheingold、Glenn P.A. Yap

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00225-8

  日期：1997.1

  and tantalum compounds are air-stable as solids but readily undergo oxidation in solution. Compounds were characterized by IR, 1H and 13CNMR spectroscopies, and elemental analyses. Molecular structures of three compounds were determined. (η5-C5H4CO2CH3)Nb(CO)4: monoclinic, P21/c, a = 12.664(6) Å, b = 6.390(3) Å, c, = 15.355(9) Å, β = 97.81(4)°, V = 1231(1) Å3, Z = 4, and R(F) = 3.90%. (η5-C5H4CO2CH3)Ta(CO)4:

  Na = Mb或Ta的Na [M 2（μ-Cl）3（CO）8 ]与NaC 5 H 4 R，其中R = COCH 3，CO 2 CH 3，CO 2 C 2 H 5， COC 6 ħ 5，COCH 2 ç 6 ħ 5，LIC 5 ħ 4 C（CH 3）CH 2，或NAC 9 ħ 7给出了相应的（η 5 -C 5 H ^ 4R）M（CO）4，或（η 5 -C 9 ħ 7）M（CO）4种以良好的收率化合物。NAC 5 ħ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5，一个新的环戊二烯基合成子，用于制备TLC 5 ħ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5，和（η 5 -C 5 H ^ 4 COCH 2 C ^ 6 ħ 5）的Mn（CO ）3。后者被充分表征为新配体的模型化合物。铌和钽化合物作为固体具有空气稳定性，但易于在溶液中氧化。通过IR，1 H和13 CNMR光谱以及元素分析对化合物进行表征。确定了三种化合物的分子结构。（η
• New Results in the Synthesis of Styrylazulene Derivatives: Application of the ?Anil synthesis? to the preparation of azulenes substituted with styryl groups at the seven-membered ring
  作者：Anne Andr�e Sophie Briquet、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770722

  日期：1994.11.2

  8-trimethylazulene (10) with 4b in toluene showed that azulenes can, indeed, be easily alkylated with the phosphonium salt 4b. 4,6,8-Trimethylazulene-2-carbaldehyde (12) has been synthesized from the corresponding carboxylate 15 by a reduction (LiAlH4) and dehydrogenation (MnO2) sequence (see Scheme 2). The Swern oxidation of the intermediate 2-(hydroxymethyl)azulene 16 yielded only 1,3-dichloroazulene derivatives

  通过4,6,8-三甲基az烯-的Wittig反应，进行了4,6,8-三甲基-1-[（E）-4-R-苯乙烯基] azulenes 5（R = H，MeO，Cl）的合成。在沸腾的甲苯中在EtONa / EtOH存在下，1-甲醛（1）和相应的4-（R-苄基）（三苯基）phosph氯化物4（参见表1）。以相同的方式，愈创木烯-3-甲醛（2）以及二氢内塔拉维林（3）与4a分别产生了相应的苯乙烯基zu烯6和7（参见表1）。已经发现1和4b与Wittig反应竞争，得到的烷基化产物分别为8和9（参见方案1）。4,6,8-三甲基氮杂烯（10）与4b在甲苯中的反应表明，天青烯确实可以很容易地与the盐4b烷基化。通过还原（LiAlH 4）和脱氢（MnO 2）序列（参见方案2），由相应的羧酸盐15合成了4,6,8-三甲基氮杂-2-甲醛（12）。中间体2-（羟甲基）氮杂烯的Swern氧化16仅产生1，3-二氯氮杂
• Synthesis and Heterogenization of Siloxane Functionalized Cobalt Complex: Potential Catalyst for Oxidation of Alcohols
  作者：T. Baskaran、R. Kumaravel、J. Christopher、S. Radhakrishnan、A. Sakthivel

  DOI：10.1007/s10562-015-1492-9

  日期：2015.3

  Cobalticinium complex containing siloxane moiety on ligand center was first time synthesized, characterized and heterogenized on the surface of SBA-15 molecular sieves. FT-IR and 29Si-MAS-NMR spectrum evidence the successful grafting of the cobalt complex on the surface of SBA-15. N2 sorption isotherm of cobalticinium complex grafted sample showed the decrease in surface area, pore volume, further

  首次在SBA-15分子筛表面合成、表征和异质化配体中心含有硅氧烷部分的钴络合物。FT-IR 和 29Si-MAS-NMR 光谱证明钴配合物在 SBA-15 表面成功接枝。钴络合物接枝样品的 N2 吸附等温线显示出表面积、孔体积的减少，进一步证实了介孔 SBA-15 通道内络合物的存在。该异质化配合物表现出良好的醇氧化活性和良好的酮选择性。此外，两次循环后催化活性保持不变。图形摘要具有硅氧烷官能度的钴络合物首次制备并在SBA-15表面异质化。