N-[1,2-dimethyl-E-2-butenyl]-N-4-nitrophenyl hydroxylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1,2-dimethyl-E-2-butenyl]-N-4-nitrophenyl hydroxylamine
• 英文别名: N-[1,2-dimethyl-2-butenyl]-N-4-nitrophenyl hydroxylamine；N-[(E)-3-methylpent-3-en-2-yl]-N-(4-nitrophenyl)hydroxylamine
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: ARESORIBNQEBBF-RUDMXATFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  69.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-3-甲基-2-戊烯 、 1-硝基-4-亚硝基苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到N-(2-ethyl-1-methyl-2-propenyl)-N-4-nitrophenyl hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  亚硝基芳烃烯反应的反应性和区域选择性的实验和计算研究：与三唑啉二酮和单线态氧的比较

  摘要：

  已经确定了亲烯体 4-亚硝基苯 (ArNO) 与一组广泛的区域化学定义的无环和环状烯烃的烯反应的区域选择性和反应性（相对速率）。这些实验数据表明，ArNO 亲烯体沿着新的偏斜轨迹攻击烯烃底物，在拐角处具有优选的氢提取（twix 区域选择性）。这与等电子物种单线态氧 ((1)O(2)) 形成对比，后者在双键的高取代侧（顺式效应）和三唑啉二酮 (TAD) 进行抽象，后者在更拥挤的结局（宝石效果）。ArNO 与 2-甲基-2-丁烯的烯反应的从头算计算 (B3LYP/6-31+g) 表明亲烯体的芳基与烯烃的取代基之间的空间效应决定了偏斜轨迹。这些计算将氮丙啶 N-氧化物 (AI) 确定为该烯反应中真正的中间体，其形成通常是决定速率的，因此沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI 的可逆生成变得可行，如增强的孪生区域选择性所证明的那样。沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI

  DOI：

  10.1021/ja004356m

文献信息

• The New <i>skew</i> and the Established <i>cis</i> and <i>gem</i> Regioselectivities in the Ene Reaction of Trisubstituted Olefins:  Comparison of the Singlet Oxygen, Triazolinedione, and Nitrosoarene Enophiles
  作者：Waldemar Adam、Nils Bottke、Oliver Krebs

  DOI：10.1021/ja994523m

  日期：2000.7.1
• An Experimental and Computational Study on the Reactivity and Regioselectivity for the Nitrosoarene Ene Reaction:  Comparison with Triazolinedione and Singlet Oxygen
  作者：Waldemar Adam、Nils Bottke、Bernd Engels、Oliver Krebs

  DOI：10.1021/ja004356m

  日期：2001.6.1

  (twix regioselectivity). This is in contrast to the isoelectronic species singlet oxygen ((1)O(2)), which abstracts at the higher substituted side of the double-bond (cis effect), and triazolindione (TAD), which undergoes the ene reaction at the more crowded end (gem effect). Ab initio computations (B3LYP/6-31+g) for the ene reaction of the ArNO with 2-methyl-2-butene reveal that the steric effects between

  已经确定了亲烯体 4-亚硝基苯 (ArNO) 与一组广泛的区域化学定义的无环和环状烯烃的烯反应的区域选择性和反应性（相对速率）。这些实验数据表明，ArNO 亲烯体沿着新的偏斜轨迹攻击烯烃底物，在拐角处具有优选的氢提取（twix 区域选择性）。这与等电子物种单线态氧 ((1)O(2)) 形成对比，后者在双键的高取代侧（顺式效应）和三唑啉二酮 (TAD) 进行抽象，后者在更拥挤的结局（宝石效果）。ArNO 与 2-甲基-2-丁烯的烯反应的从头算计算 (B3LYP/6-31+g) 表明亲烯体的芳基与烯烃的取代基之间的空间效应决定了偏斜轨迹。这些计算将氮丙啶 N-氧化物 (AI) 确定为该烯反应中真正的中间体，其形成通常是决定速率的，因此沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI 的可逆生成变得可行，如增强的孪生区域选择性所证明的那样。沿偏斜轨迹不可逆（twix 选择性）。当构象限制超过空间效应时，AI