2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-dicarboxylic acid；2,8-dicarboxy-6H,12H-5,11-methano-dibenzo[b,f][1,5]diazocine；Tröger's-dicarboxylic acid；1,9-Diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-5,13-dicarboxylic acid
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₄
• 分子量: 310.309
• InChiKey: ASAGCGSWWUHSBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  terbium(III) trifluoromethanesulfonate 、 2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 以 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524

文献信息

• General Protocols for the Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric and Asymmetric 2,8-Disubstituted Analogues of Tröger's Base via Efficient Bromine−Lithium Exchanges of 2,8-Dibromo-6<i>H</i>,12<i>H</i>-5,11-methanodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine
  作者：Jacob Jensen、Johan Tejler、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1021/jo025823g

  日期：2002.8.1

  Methods for facile synthesis of symmetric and unsymmetric functionalized analogues of Tröger's base were developed with use of 2,8-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine (2) as the starting material. C(2)-symmetric 2,8-disubstituted analogues of Tröger's base (4a-f) were synthesized via double bromine-lithium exchange of 2 followed by quench with electrophiles. Desymmetrization via single

  以2,8-二溴-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]重氮（2）为起始原料，开发了用于合成Tröger碱的对称和不对称功能化类似物的方法材料。Tröger碱（4a-f）的C（2）对称2,8-二取代类似物是通过双溴-锂交换2，然后用亲电试剂淬灭来合成的。通过2的溴-锂交换进行去对称，然后用亲电试剂淬灭，得到Tröger碱的不对称类似物（6a-g）。2-溴-8-（三甲基甲硅烷基）-6H，12H-5,11-甲基二苯并[b，f] [1,5]二重氮（6b）的进一步反应通过一次溴-锂​​交换产生7a-c，随后用亲电试剂。
• Tröger’s Base Chemistry in Solution and in Zr(IV)-Based Metal–Organic Frameworks
  作者：Wei Gong、Masoud Kazem-Rostami、Florencia A. Son、Shengyi Su、Kira M. Fahy、Haomiao Xie、Timur Islamoglu、Yan Liu、J. Fraser Stoddart、Yong Cui、Omar K. Farha

  DOI：10.1021/jacs.2c08623

  日期：2022.12.14

  stemming from the endomethylene strap. However, the strap-clipped TB chemistry has been largely overlooked in metal–organic framework (MOF) solids, leading to a gap in our knowledge within this field. In this work, we report the in situ strap elimination of a carboxylate-carrying TB in the presence of formic acid, both in solution and in Zr(IV)-based MOFs. In the solution system, the methanodiazocine nucleus

  Tröger 碱 (TB) 及其衍生物由于其源自内亚甲基带的独特凹形而得到广泛研究。然而，金属有机骨架 (MOF) 固体中的带夹 TB 化学在很大程度上被忽视了，导致我们在该领域的知识存在差距。在这项工作中，我们报告了在甲酸存在的情况下，在溶液和基于 Zr(IV) 的 MOF 中原位带消除携带羧酸盐的 TB。在溶液体系中，methanodiazocine nucleus 可以完全转化为N , N'-二甲酰修饰的苯并嗪衍生物，无论使用何种溶剂（DMF、DMA 或 DEF），单晶 X 射线晶体学明确揭示了这一点。相反，在 MOF 合成系统中，可以有效控制衍生化反应的程度，根据使用的溶剂（DMF 或 DEF）生成仲二胺或甲酰基修饰的二胺，从而形成两个 Zr-具有 8 个连接的bcu (NU-1900) 和 12 个连接的fcu的 MOF(NU-407) 拓扑结构，分别。衍生化机制被认为是拓扑引导的，并且取决于
• 一种含朝格尔碱基芳香二羧酸及其制备方法
  申请人：中国科学院过程工程研究所

  公开号：CN113717177A

  公开（公告）日：2021-11-30

  本发明提供了一种含朝格尔碱基芳香二羧酸及其制备方法，所述含朝格尔碱基芳香二羧酸具有式I所示结构，其中，环Ar选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的C10～C30稠环芳基或Ar1‑L‑Ar2中的任意一种，Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C30芳基中的任意一种，L选自单键、‑CO‑、‑O‑、‑S‑或‑SO‑中的任意一种，环Ar、Ar1、Ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、‑OH、‑SO3H、‑NO2、‑H2PO4、未取代或卤代的C1～C10直链或支链烷基中的任意一种。本发明提供的含朝格尔碱基芳香二羧酸在制备聚苯并咪唑、聚苯并噻唑及相关高性能聚合物中具有重要的应用价值。
• Synthesis and structural characterisation of a Co(II) coordination polymer incorporating a novel dicarboxy-Trögers base/bis-pyrazole mixed ligand system
  作者：Chris S. Hawes、Christopher M. Fitchett、Stuart R. Batten、Paul E. Kruger

  DOI：10.1016/j.ica.2012.01.046

  日期：2012.7

  A cobalt(II) coordination polymer, [Co(L1)(H(2)L2)]center dot 2.5H(2)O, 1, has been prepared via the hydrothermal reaction of cobalt(II) chloride with the novel dicarboxy-Troger's base ligand 2,8-dicarboxy-6H,12H-5,11-methano-dibenzo[b,f][1,5]diazocine, H(2)L1, and the bis-pyrazole ligand 4,4'-methylenebis-(3,5-dimethylpyrazole),H(2)L2. The structure of 1 contains 2D (4,4) networks showing 2D -> 3D parallel interpenetration, whereby adjacent 2D sheets interlock through the apertures defined by the cleft-like Troger's base ligand, to realise an overall 3D entanglement. The interlocking also forms one-dimensional solvent filled channels which are easily disturbed on drying resulting in framework collapse. The crystal structure of H(2)L1 is also reported, and represents a rare example of homochiral hydrogen bonded [6,4] dia networks interpenetrated by their enantiomeric partner frameworks. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.