rac-(2R,3S)-2-methyl-1-morpholino-3-phenylpent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-(2R,3S)-2-methyl-1-morpholino-3-phenylpent-4-en-1-one
• 英文别名: (2R,3S)-2-methyl-1-morpholin-4-yl-3-phenylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: ASGDOCDMYUCZQY-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(2R,3S)-2-methyl-1-morpholino-3-phenylpent-4-en-1-one 在 正丁基锂 、 氧气 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.08h， 生成 rac-(2R,3S)-1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-methyl-3-phenylpentane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  完全取代吡咯的酰基克莱森/帕尔克诺尔方法

  摘要：

  报道了在酰基-克莱森衍生的2，3-顺-二取代-1，4-二酮上使用Paal-Knorr反应合成完全取代的吡咯。使用酰基Claisen重排的允许的各种合成顺式-取代的1,4-二酮类，其被示出为用于吡咯缩合比其相应的底物更好的抗异构体。当反应在空气中进行时，在吡咯形成步骤中使用亲核胺会导致5-甲基自动氧化，仅生成5-甲酰基吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.06.049
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-phenyl-allyl)-morpholine 、 丙酰氯 在 titanium(IV) chloride tetrahydrofuran 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 以86%的产率得到rac-(2R,3S)-2-methyl-1-morpholino-3-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过取代的肉桂基吗啉的酰基-克莱森重排合成2,3-顺式-二芳基戊-4-烯酰胺：在厚朴素的合成中的应用

  摘要：

  取代的苯基乙酰氯和肉桂基吗啉的酰基-克莱森重排得到2，3-顺式-二芳基戊-4-烯酰胺。含有烷氧基取代基的富电子肉桂基吗啉仅与苯乙酰氯反应；在这些反应中，用烷基酰氯代替苯乙酰氯，没有重排产物。还报道了在天然四氢呋喃新木脂木兰霉素和四苯基四氢呋喃的合成中产生的吗啉酰胺的用途。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.088

文献信息

• Development of a New Lewis Acid-Catalyzed Claisen Rearrangement
  作者：Tehshik P. Yoon、Vy M. Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja9919884

  日期：1999.10.1

  California 94720 ReceiVed June 14, 1999 Since its discovery in 1912,1 the Claisen rearrangement has become one of the most powerful tools for carbon-carbon bond formation in chemical synthesis.2 This [3,3]-sigmatropic rearrangement, which involves the conversion of an allyl vinyl ether to an R,â-disubstituted γ,δ-unsaturated carbonyl, generally proceeds with high levels of stereocontrol, securing its widespread

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7
• Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US06359174B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  A novel Claisen rearrangement reaction is provided. An allylic reactant such as an allylic amine, an allylic ether or an allylic thioether is reacted with an acid chloride in the presence of a Lewis acid catalyst composition composed of a Lewis acid and a base selected from the group consisting of tertiary amines and non-nitrogenous bases. The stereochemistry of the reaction product is readily controlled by the positioning and size of substituents on the allylic reactant. The reaction may be carried out on a solid support, i.e., on the surface of a substrate suitable for conducting solid phase chemical reactions.

  提供了一种新的Claisen重排反应。像烯丙胺、烯丙醚或烯丙硫醚等烯丙基反应物与酸氯化物在存在由Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱所选的Lewis酸催化剂组合的情况下发生反应。反应产物的立体化学可通过烯丙基反应物上取代基的位置和大小轻松控制。该反应可以在固体支持物上进行，即在适用于进行固相化学反应的基质表面上进行。