ethyl 3-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 3-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydro-1,2-oxazole-5-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₅
• 分子量: 264.238
• InChiKey: ATIRVLJJIAKOHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-nitrobenzohydroximoyl chloride 、 丙烯酸乙酯 在 divinylbenzene (5 molpercent) cross-linked poly-1-(4-vinylbenzyl)imidazole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到ethyl 3-(4-nitrophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用含有可重复使用的聚合物碱催化剂的咪唑和吡啶进行芳基腈氧化物与烯烃的 1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  摘要 使用不同量的二乙烯基苯作为交联剂，通过自由基聚合由各自的乙烯基单体制备了交联聚-1-(4-乙烯基苄基)咪唑和交联聚-4-乙烯基吡啶。通过FT-IR、TGA、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和Brunauer-Emmett-Teller (BET)表面积分析表征聚合物碱。还研究了它们的溶胀行为。它们被用作 1,3-偶极环加成反应的碱催化剂，芳基腈氧化物由 N-羟基亚氨酰氯原位生成，与 N-苯基马来酰亚胺和丙烯酸乙酯反应，得到 3-芳基异恶唑啉。两种碱基都得到了极好的结果。这些聚合物是可重复使用的、使用安全的，并且为吡啶和三乙胺等危险的有机不可重复使用的碱提供了良好的替代品。

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1399207

文献信息

• [2 + 2 + 1] Cycloaddition of <i>N</i>-tosylhydrazones, <i>tert</i>-butyl nitrite and alkenes: a general and practical access to isoxazolines
  作者：Liang Ma、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xingxing Li、Jinwei Yang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d1sc02352g

  日期：——

  N-tosylhydrazones has not been examined. Herein, we report the first demonstrations of [2 + 2 + 1] cycloaddition reactions that allow the facile synthesis of isoxazolines, employing N-tosylhydrazones, tert-butyl nitrite (TBN) and alkenes as reactants. This process represents a new type of cycloaddition reaction with a distinct mechanism that does not involve the participation of nitrile oxides. This

  在过去的几十年里， N-甲苯磺酰腙已被证明是多功能的合成子。然而，据我们所知，基于N-甲苯磺酰腙的异恶唑啉的构建尚未得到研究。在此，我们报告了[2 + 2 + 1]环加成反应的首次演示，该反应可以使用N-甲苯磺酰腙、亚硝酸叔丁酯（TBN）和烯烃作为反应物轻松合成异恶唑啉。该过程代表了一种新型的环加成反应，具有独特的机制，不涉及氧化腈的参与。这种方法既通用又实用，具有广泛的底物范围、几乎通用的官能团兼容性、对水分和空气的耐受性、复杂生物活性分子功能化的潜力，并且易于扩大规模。对照实验和理论计算都表明，这种转化是通过N-甲苯磺酰腙和 TBN 的偶联原位生成硝基化合物，然后与烯烃进行环加成，然后消除叔丁氧基，得到所需的异恶唑啉。
• Generation of Nitrile Oxides under Nanometer Micelles Built in Neutral Aqueous Media: Synthesis of Novel Glycal-Based Chiral Synthons and Optically Pure 2,8-Dioxabicyclo[4.4.0]decene Core
  作者：Nirbhik Chatterjee、Palash Pandit、Samiran Halder、Amarendra Patra、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1021/jo801337k

  日期：2008.10.3

  for chemoselective oxidation of aldoximes to nitrile oxides by iodosobenzene in neutral aqueous media is reported. Their in situ intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) with olefins in nanometer aqueous micelles occurs with improved stereoselectivity and acceleration of reaction rate toward synthesis of new chiral synthons, 3-(2'-C-3',4',6'-tri-O-benzylglycal)-Delta(2)-isoxazolines and others

  报道了一种在中性水性介质中碘代苯将醛肟化学选择性氧化为腈氧化物的高效策略。他们在纳米水性胶束中与烯烃进行原位分子间1,3-偶极环加成反应（1,3-DC），提高了立体选择性，并加快了反应速度，从而合成了新的手性合成子3-（2'-C-3'， 4′，6′-三-O-苄基糖基）-Delta（2）-异恶唑啉等。用这种绿色方法进行光学纯的2,8-二氧杂双环[4.4.0]癸烯骨架的构建，并通过B3LYP密度泛函理论预测了新的手性中心的立体化学。
• Synthesis and diverse general oxidative cyclization catalysis of high-valent Mo^VIO₂(HL) to ubiquitous heterocycles and their chiral analogues with high selectivity
  作者：Nabyendu Pramanik、Satinath Sarkar、Dipanwita Roy、Sudipto Debnath、Sukla Ghosh、Saikat Khamarui、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1039/c5ra21825j

  日期：——

  The first synthesis and diverse oxidative cyclization catalysis properties of high-valent Mo^VI–triazole are demonstrated towards highly selective construction of benzimidazoles, benzothiazoles, isoxazolines, isoxazoles and their chiral analogues.

  首次展示了高价态Mo^VI-三唑的合成和多样的氧化环化催化性质，用于高度选择性地构建苯并咪唑、苯并噻唑、异噁唑烷、异噁唑和它们的手性类似物。
• A New Route to Nitrile Oxides from Primary Alkylhalides for <i>in situ</i> Dipolar Cycloadditions
  作者：Dilipkumar Maiti、Pranab K. Bhattacharya

  DOI：10.1055/s-1998-1669

  日期：1998.4

  A new route to nitrile oxide preparation from primary alkylbromide, chloride, nitrite and their cycloadditions with olefins to form isoxazolines in a single pot are described.

  该论文描述了一条从伯烷基溴化物、氯化物和亚硝酸盐制备氧化腈的新路线，以及它们与烯烃发生环化反应生成异恶唑的过程。
• 1,3-Dipolar cycloaddition reaction of aryl nitrile oxides with alkenes using imidazole and pyridine containing reusable polymeric base catalysts
  作者：Nilesh N. Korgavkar、Shriniwas D. Samant

  DOI：10.1080/00397911.2017.1399207

  日期：2018.2.16

  electron microscopy (FE-SEM), and Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area analysis. Their swelling behavior was also studied. They were used as base catalysts for 1,3-dipolar cycloaddition reaction of aryl nitrile oxides, generated in situ from N-hydroxyimidoyl chloride, with N-phenylmaleimide and ethyl acrylate, to obtain 3-arylisoxazolines. Both the bases gave excellent results. These polymers

  摘要 使用不同量的二乙烯基苯作为交联剂，通过自由基聚合由各自的乙烯基单体制备了交联聚-1-(4-乙烯基苄基)咪唑和交联聚-4-乙烯基吡啶。通过FT-IR、TGA、场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)和Brunauer-Emmett-Teller (BET)表面积分析表征聚合物碱。还研究了它们的溶胀行为。它们被用作 1,3-偶极环加成反应的碱催化剂，芳基腈氧化物由 N-羟基亚氨酰氯原位生成，与 N-苯基马来酰亚胺和丙烯酸乙酯反应，得到 3-芳基异恶唑啉。两种碱基都得到了极好的结果。这些聚合物是可重复使用的、使用安全的，并且为吡啶和三乙胺等危险的有机不可重复使用的碱提供了良好的替代品。