三甲基(3-苯基丙-2-烯基)硅烷 | 19752-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基(3-苯基丙-2-烯基)硅烷
• 中文别名: (3-苯基-2-丙烯基)三甲基硅烷
• 英文名称: cinnamyltrimethylsilane
• 英文别名: 3-phenylallyltrimethylsilane；1-phenyl-3-(trimethylsilyl)-1-propene；Trimethyl-cinnamyl-silan；trimethyl(3-phenylprop-2-enyl)silane
• CAS: 19752-23-9
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: QSOKYXQHVHZSER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  肉桂基溴	cinnamyl bromide	4392-24-9	C9H9Br	197.074
  肉桂醇	3-Phenylpropenol	104-54-1	C9H10O	134.178
  肉桂基氯	cinnamyl chloride	2687-12-9	C9H9Cl	152.623
  肉桂基氯	Cinnamyl chloride	21087-29-6	C9H9Cl	152.623
  ——	(E)-(3-methoxyprop-1-en-1-yl)benzene	22688-03-5	C10H12O	148.205

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1-丙烯基苯	1-phenylpropene	637-50-3	C9H10	118.178

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(3-苯基丙-2-烯基)硅烷 生成 三甲基(3-苯基丙基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Doucet,A.; Perrot,R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 484

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 作用下， 以17%的产率得到三甲基(3-苯基丙-2-烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的烯丙基硅烷的立体选择性合成

  摘要：

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。

  DOI：

  10.1021/ol4028978

文献信息

• Anodic Oxidation of (Trimethylsilyl)methanes with π-Electron Substituents in the Presence of Nucleophiles
  作者：Toshio Koizumi、Toshio Fuchigami、Tsutomu Nonaka

  DOI：10.1246/bcsj.62.219

  日期：1989.1

  It was found that oxidation potentials of methanes with π-electron substituents were decreased by introduction of a trimethylsilyl group. The anodic oxidation of benzyl-, allyl-, aryl(or alkyl)thiomethyl-, and aryloxymethyl-substituted trimethylsilanes smoothly proceeded in the presence of nucleophiles, e.g. alcohols and carboxylic acids, to eliminate the trimethylsilyl groups giving the corresponding

  发现通过引入三甲基甲硅烷基，具有 π 电子取代基的甲烷的氧化电位降低。苄基-、烯丙基-、芳基（或烷基）硫代甲基-和芳氧基甲基-取代的三甲基硅烷的阳极氧化在亲核试剂（例如醇和羧酸）的存在下顺利进行，以消除三甲基甲硅烷基，得到相应的烷氧基化和羧化产物。在没有充分优化电解条件的情况下获得中等或高产率，而氨基甲基硅烷没有经历这种阳极氧化。
• Mechanistic Investigation of the Palladium-Catalyzed Synthesis of Allylic Silanes and Boronates from Allylic Alcohols
  作者：Johanna M. Larsson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja309860h

  日期：2013.1.9

  The mechanism of the palladium-catalyzed synthesis of allylic silanes and boronates from allylic alcohols was investigated. (1)H, (29)Si, (19)F, and (11)B NMR spectroscopy was used to reveal key intermediates and byproducts of the silylation reaction. The tetrafluoroborate counterion of the palladium catalyst is proposed to play an important role in both catalyst activation as well as the transmetalation

  研究了钯催化烯丙醇合成烯丙硅烷和硼酸酯的机理。(1)H、(29)Si、(19)F 和 (11)B NMR 光谱用于揭示硅烷化反应的关键中间体和副产物。钯催化剂的四氟硼酸盐反离子被认为在催化剂活化和金属转移步骤中都起着重要作用。我们建议 BF(3) 在这两个过程中生成，并负责底物羟基的激活。(η(3)-烯丙基) 钯配合物已被确定为催化剂静止状态，并且已经研究了直接从烯丙醇形成 (η(3)-烯丙基) 钯配合物。动力学分析提供了证据表明周转限制步骤是金属转移，
• A Diacetate Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Bin Wang、Xin-Yan Wu、O. Andrea Wong、Brian Nettles、Mei-Xin Zhao、Dajun Chen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo900330n

  日期：2009.5.15

  A fructose-derived diacetate ketone has been shown to be an effective catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a variety of trans and trisubstituted olefins including electron-deficient α,β-unsaturated esters as well as certain cis olefins.

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。
• Three-Component Visible-Light-Induced Palladium-Catalyzed 1,2-Alkyl Carbamoylation/Cyanation of Alkenes
  作者：Xiangqing Jia、Ziyan Zhang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/acscatal.1c04183

  日期：2021.11.5

  three-component alkyl-carbamoylation and cyanation of alkenes was developed. This general transformation, which proceeds via the in situ formation of a reactive ketenimine intermediate, allows for a rapid construction of a broad range of valuable amides and nitriles from readily available alkenes, alkyl iodides, and isocyanides. An efficient synthesis of tetrazole and amidine via this approach was also

  开发了一种温和的可见光诱导的钯催化一锅三组分烷基氨基甲酰化和烯烃氰化反应。这种通过原位形成反应性烯酮亚胺中间体进行的一般转化允许从容易获得的烯烃、烷基碘和异氰化物快速构建各种有价值的酰胺和腈。还证明了通过这种方法有效合成四唑和脒。
• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。