(R)-2-methylstyrene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-methylstyrene oxide
• 英文别名: (2R)-2-(2-methylphenyl)oxirane
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: AUFMIJGTPFQWAN-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methylstyrene oxide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2S)-2-(o-tolyl)cyclopropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  阴离子介导的手性环氧化物和宝石-二硼烷烃的仲环丙基硼酸酯和叔环丙基硼酸酯的立体特异性合成

  摘要：

  我们报告了一种无过渡金属的脱硼环化方法，使用衍生自手性环氧化物和宝石 - 二硼烷的含 γ- 磷酸盐的宝石-二硼烷来合成富含对映体的仲和叔环丙基硼酸酯。我们的方法能够以良好的收率和出色的立体特异性合成范围广泛的对映体富集的仲和叔环丙基硼酸酯。我们通过执行克级反应证明了我们方法的多功能性。我们还表明，富含对映体的叔环丙基硼酸酯可以在立体定向硼基团转化中转化为各种富含对映体的环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01395
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯乙烯 在 E_. coli cells containing FAD-dependent styrene monooxygenase from Streptomyces exfoliatus and NADH-dependent flavin oxidoreductase from Pseudomonas sp. LQ₂₆ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A new clade of styrene monooxygenases for (R)-selective epoxidation

  摘要：

  苯乙烯单加氧酶（SMOs）是生产（S）-对映纯环氧化物的优秀酶，但目前仅发现了一种（R）-选择性SMO，其底物范围较窄。

  DOI：

  10.1039/d0cy02312d

文献信息

• Ultrafast Iron-Catalyzed Reduction of Functionalized Ketones: Highly Enantioselective Synthesis of Halohydrines, Oxaheterocycles, and Aminoalcohols
  作者：Clemens K. Blasius、Vladislav Vasilenko、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.201806196

  日期：2018.8.6

  A molecularly defined chiral boxmi iron alkyl complex catalyzes the hydroboration of various functionalized ketones and provides the corresponding chiral halohydrines, oxaheterocycles (oxiranes, oxetanes, tetrahydrofurans, and dioxanes) and amino alcohols with excellent enantioselectivities (up to >99 %ee) and conversion efficiencies at low catalyst loadings (as low as 0.5 mol %). Turnover frequencies

  分子定义的手性boxmi铁烷基络合物催化各种官能化酮的氢硼化，并提供相应的手性卤代醇，氧杂杂环（环氧乙烷，氧杂环丁烷，四氢呋喃和二恶烷）和氨基醇，具有出色的对映选择性（高达> 99％ee）和转化效率在低催化剂负载量（低至0.5 mol％）下。在−30°C时，周转频率大于40000 h -1突显了这种富含地球的金属催化剂的活性，该催化剂可耐受许多官能团。
• Stereo- and Enantioselective Alkene Epoxidations: A Comparative Study of D4- and D2-Symmetric Homochiral trans-Dioxoruthenium(VI) Porphyrins
  作者：Rui Zhang、Wing-Yiu Yu、Hong-Zhe Sun、Wei-Sheng Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2495::aid-chem2495>3.0.co;2-g

  日期：2002.6.3

  dioxoruthenium(VI) porphyrins proceeds through the rate-limiting formation of a benzylic radical intermediate; the observed enantioselectivity (eeobs) depends on both the facial selectivity of the first C-O bond formation step and the diastereoselectivity of the subsequent epoxide ring closure. To account for the observed facial selection, "side-on" and "top-on" approach transition state models are examined

  D4-和D2-对称的同手性反式二氧杂钌（VI）卟啉，[RuVI（D4-Por *）O2]（1）和[RuVI（D2-Por *）O2]（2a）的化学计量对映选择性烯烃环氧化的机理），在存在吡唑（Hpz）的条件下，通过UV / Vis分光光度法对有机产物进行了分析。苯乙烯氧化的对映选择性比取代基电子效应更容易受到空间效应的影响。通过使用1作为氧化剂，对3-取代的和顺式-二取代的苯乙烯进行环氧化，可实现高达72％的ee，而在与2-取代和反-二取代的苯乙烯的反应中，对映选择性仅为20-40％。络合物2a在高达88％ee的条件下将2-取代的苯乙烯氧化为环氧化物。它与反式烯烃的反应对映选择性更高（67％ee），而与顺式烯烃的反应（40％ee）更高。根据二维NOESY NMR研究，发现2a在苯中的构型比在二氯甲烷中的构型更开放，这解释了观察到的其与烯烃反应的溶剂依赖性对映选择性。手性二氧杂钌（VI）卟啉
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part II: Catalytic Activities and Mechanism
  作者：Man Kin Tse、Santosh Bhor、Markus Klawonn、Gopinathan Anilkumar、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Christian Döbler、Wolfgang Mägerlein、Herbert Hugl、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200501262

  日期：2006.2.20

  tetra-substituted aromatic olefins with versatile functional groups can be epoxidized with this type of catalyst in good to excellent yields (up to 100 %) with moderate to good enantioselectivies (up to 84 % ee). Additive and solvent effects as well as the relative rate of reaction with different catalysts have been established. It is shown that the presence of weak organic acids or an electron-withdrawing

  在[Ru（pybox）（pydic）] 1和[Ru（pyboxazineazine）（pydic）] 2存在下，使用30％H2O2的烯烃进行不对称环氧化的过程已得到详细研究（pybox =吡啶-2,6-双恶唑啉，pyboxazine ＝吡啶-2，6-双恶嗪，pydic ＝ 2，6-吡啶二甲酸）。已在环境无害的环氧化反应中测试了35个空间和电子不同取代基的钌配合物。具有通用官能团的单，1,1-二-，顺式和反式1,2-二，三和四取代的芳族烯烃可以用这种类型的催化剂以优异的收率（最高到100％），具有中等到良好的对映选择性（最高84％ee）。已经确定了添加剂和溶剂的作用以及与不同催化剂的相对反应速率。结果表明，催化剂上弱有机酸或吸电子基团的存在增加了反应活性。在密度泛函理论计算和实验的基础上，提出了钌催化环氧化反应中间体和反应途径的新见解。
• Enantioselective water-soluble iron–porphyrin-catalyzed epoxidation with aqueous hydrogen peroxide and hydroxylation with iodobenzene diacetate
  作者：Paul Le Maux、Hassan F. Srour、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.014

  日期：2012.7

  The asymmetric epoxidation of styrene derivatives by H2O2 (or UHP) to give optically active epoxides (ee up to 81%) and hydroxylation of alkanes to give optically active secondary alcohols (ee up to 78%) were carried out in methanol and water using chiral water-soluble iron porphyrins as catalysts.

  H 2 O 2（或UHP）对苯乙烯衍生物进行不对称环氧化，得到旋光性环氧化物（ee高达81％），烷烃的羟基化反应得到旋光性仲醇（ee高达78％）在甲醇中进行。使用手性水溶性铁卟啉作为催化剂的水。
• Nitration of Halterman porphyrin: a new route for fine tuning chiral iron and manganese porphyrins with application in epoxidation and hydroxylation reactions using hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Nesrine Amiri、Paul Le Maux、Hassan Srour、Habib Nasri、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.001

  日期：2014.11

  regioselective nitration of the phenyl groups of Halterman porphyrin, using NaNO2. These nitro-porphyrins can be reduced to aminoporphyrins and then N-dimethylated to give new optically active porphyrins. Applications to the asymmetric epoxidation of styrene derivatives by H2O2 to give optically active epoxides (ee up to 60%) and hydroxylation of alkanes to give optically active secondary alcohols (ee up to

  报道了使用NaNO 2进行Halterman卟啉的苯基的区域选择性硝化的方法。可以将这些硝基卟啉还原为氨基卟啉，然后进行N-二甲基化以生成新的旋光卟啉。在有机溶剂（二氯甲烷）中应用H 2 O 2进行苯乙烯衍生物的不对称环氧化，得到旋光性环氧化物（ee最高60％），烷烃的羟基化得到旋光性仲醇（ee最高69％）。 /甲醇），使用手性铁和锰卟啉作为催化剂。