2-tri(isopropyl)siloxytoluene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-tri(isopropyl)siloxytoluene
• 英文别名: 2-Triisopropylsiloxytoluene；(2-methylphenoxy)-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₁₆H₂₈OSi
• 分子量: 264.483
• InChiKey: AUVUDDGDFUJNDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tri(isopropyl)siloxytoluene 以 2,2,2-三氟乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-hydroxy-3-methylphenyl(phenyl)iodonium triflate
  参考文献：
  名称：

  酚类芳基碘鎓盐的制备和结构†

  摘要：

  在三氟甲磺酸存在下，通过[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]芳烃与芳基甲硅烷基醚的反应制备苯酚基的芳基碘鎓盐。通过单晶X射线晶体学建立了几种在苯环的对位具有羟基的芳基碘鎓盐的结构。在碱性条件下，4-羟基苯基（苯基）碘鎓盐形成二聚的高价碘（III）配合物，即氧苯基（苯基）碘鎓碘化物盐，其固体结构通过X射线晶体学证实。酚碘鎓盐在与各种阴离子亲核试剂反应中可能是有用的酚转移试剂。

  DOI：

  10.1039/c8cc06211k
• 作为产物：
  描述：

  ((6,6-dimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy)triisopropylsilane 在 三氟甲苯 、 C₄₃H₅₅OP₂RuSi⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以92 %的产率得到2-tri(isopropyl)siloxytoluene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium‐Catalyzed Activation of Nonpolar C−C Bonds via π‐Coordination‐Enabled Aromatization

  摘要：

  摘要 C-C 键的活化可以编辑分子骨架，但在没有螯合效应或打开应变环产生的驱动力的情况下，选择性活化非极性 C-C 键的方法却很少。在此，我们报告了一种通过 π 配位促成的芳香化作用，在钌催化下活化原芳香族化合物非极性 C-C 键的方法。这种方法对 C-C（烷基）键和 C-C（芳基）键的裂解以及螺环化合物的开环非常有效，可提供一系列含苯环的产物。甲基钌络合物中间体的分离支持了钌介导的 C-C 键裂解机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202307285

文献信息

• [EN] INTERMOLECULAR C-H SILYLATION OF UNACTIVATED ARENES<br/>[FR] SILYLATION C-H INTERMOLÉCULAIRE D'ARÈNES INACTIVÉS
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2015035325A1

  公开（公告）日：2015-03-12

  Reaction mixtures for silvlating arene substrates and methods of using such reaction mixtures to silyiate the arene substrates are provided. Exemplary reaction mixtures include the arene substrate, a liganded metal catalyst, a hydrogen acceptor and an organic solvent. The reaction conditions allow for diverse substituents on the arene substrate.

  提供了用于硅基化芳烃底物的反应混合物以及使用这种反应混合物来硅基化芳烃底物的方法。示例反应混合物包括芳烃底物、配体化金属催化剂、氢受体和有机溶剂。反应条件允许芳烃底物上具有多样的取代基。
• Rhodium-Catalyzed Intermolecular C–H Silylation of Arenes with High Steric Regiocontrol
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.1248042

  日期：2014.2.21

  has widespread applications in synthetic chemistry. The regioselectivity of these reactions is often controlled by directing groups or steric hindrance ortho to a potential reaction site. Here, we report a catalytic intermolecular C–H silylation of unactivated arenes that manifests very high regioselectivity through steric effects of substituents meta to a potential site of reactivity. The silyl moiety

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进
• Sterically Controlled Late-Stage C–H Alkynylation of Arenes
  作者：Arup Mondal、Hao Chen、Lea Flämig、Philipp Wedi、Manuel van Gemmeren

  DOI：10.1021/jacs.9b10868

  日期：2019.11.27

  Phenylacetylenes are key structural motifs in organic chemistry, which find widespread applications in bioactive molecules, synthetic intermediates, functional materials and reagents. These molecules are typically prepared from pre-functionalized starting materials, e.g. using the Sonogashira coupling, or using directing group-based C-H activation strategies. While highly efficient, these approaches

  苯乙炔是有机化学中的关键结构基序，广泛应用于生物活性分子、合成中间体、功能材料和试剂。这些分子通常由预官能化的起始材料制备，例如使用 Sonogashira 偶联，或使用基于导向基团的 CH 活化策略。虽然效率很高，但这些方法仍然受到它们对特定区域异构体的固有选择性的限制。在此，我们提出了一种基于芳烃限制的非定向 CH 激活的补充方法。该反应主要受空间因素而非电子因素的控制，从而提供了相对于传统方法的互补产品谱。
• Si-BEZA – catalytic pyridinium triflate: a mild and powerful agent for the silylation of alcohols
  作者：Tomonori Misaki、Minoru Kurihara、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/b107447b

  日期：2001.11.22

  A highly efficient method of silylation using a novel agent, Si-BEZA (silylbenzamide), together with a pyridinium triflate catalyst was developed, wherein a variety of silyl groups can be introduced into sterically crowded alcohols under mild conditions.

  开发了一种使用新型试剂Si-BEZA（硅烷基苯甲酰胺）和吡啶三氟甲磺酸盐催化剂的高效硅烷化方法，该方法可以在温和条件下将各种硅烷基团引入空间拥挤的醇中。
• Nickel and Nucleophilic Cobalt-Catalyzed Trideuteriomethylation of Aryl Halides Using Trideuteriomethyl <i>p</i>-Toluenesulfonate
  作者：Kimihiro Komeyama、Yuta Yamahata、Itaru Osaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01863

  日期：2018.7.20

  Herein, a novel approach for the trideuteriomethylation of aryl halides using nickel and nucleophilic cobalt catalysts and the readily available trideuteriomethyl p-toluenesulfonate (CD3OTs) is described. This method provides access to a wide range of CD3-containing arenes. Moreover, a transmethylation step is revealed as crucial in the nickel/cobalt catalytic mechanism.

  在此，描述了一种使用镍和亲核钴催化剂以及易于获得的对甲苯磺酸三氘甲基甲基酯（CD 3 OT）对芳基卤化物进行三氘甲基甲基化的新方法。该方法提供了进入范围广泛的含CD 3的芳烃的途径。此外，揭示了甲基转移步骤对于镍/钴催化机理至关重要。