5-methyl-3,3-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-3,3-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• 英文别名: 2-methyl-4,4-diphenyl-1-pyrroline；5-Methyl-3,3-diphenyl-2,4-dihydropyrrole
• 化学式: C₁₇H₁₇N
• 分子量: 235.329
• InChiKey: AWIUVZBJECMLAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 5-methyl-3,3-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由铑氨基膦配合物催化的无偏和功能化伯氨基烯烃的分子内加氢胺化

  摘要：

  我们报告了一种铑催化剂，它对伯氨基烯烃的加氢胺化表现出高反应性，这些烯烃不偏向环化，并且具有与更多亲电加氢胺化催化剂不相容的官能团。铑催化剂含有一种不寻常的二氨基膦配体 (L1)，它以 κ(3)-P,O,P 模式与铑结合。由该配合物催化的反应通常在温和的温度（室温至 70°C）下进行，并且发生在烷基链上缺少取代基的伯氨基烯烃，使系统倾向于环化，伯氨基烯烃含有氯化物、酯、醚、可烯醇化的酮、腈和未保护的醇官能团，以及含有内烯烃的伯氨基烯烃。机理数据表明，这些反应发生的转换限制步骤不同于由 Pd、Pt 和 Ir 的后过渡金属配合物催化的反应。转化限制步骤的这种变化以及由此产生的催化剂的高活性源于 MC 键的质子分解以释放加氢胺化产物与氨基烷基中间体的回复以再生无环前体的有利相对速率。L1 的铑配合物的反应性起源的探针意味着氨基膦基团通过超出空间需求和简单的电子向金属中心的作用导致这些有利的速率。

  DOI：

  10.1021/ja1052126
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-4-pentyn-1-amine 在 acetyl ferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 C₄₆H₆₈FeN₂O₂S₂Zr 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-methyl-3,3-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基配体支持的锆配合物作为加氢胺化反应的氧化还原开关†

  摘要：

  据报导了（thiolfan *）Zr（NEt 2）2（thiolfan * = 1,1'-双（2,4-二叔丁基-6-噻吩氧基）二茂铁）的合成及其对分子内加氢胺化的催化活性。金属配合物的原位氧化和还原导致对不同底物的反应性。（thiolfan *）Zr（NEt 2）2的还原形式催化伯氨基烯烃的加氢胺化反应，而氧化形式催化仲氨基烯烃的加氢胺化反应。

  DOI：

  10.1039/c9cc01076a

文献信息

• On the Superior Activity of In(I) versus In(III) Cations Toward <i>ortho-C-</i>Alkylation of Anilines and Intramolecular Hydroamination of Alkenes
  作者：Zhilong Li、Shengwen Yang、Guillaume Thiery、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01585

  日期：2020.10.16

  ortho-C-alkylation of unprotected anilines with a variety of styrenes and alkenes using a univalent cationic indium(I) catalyst is reported. Mechanistic studies revealed that the reaction likely proceeds via a tandem hydroamination/Hofmann–Martius rearrangement. The high compatibility between the cationic indium(I) complex and primary anilines led us to develop an In(I)+-catalyzed hydroamination of alkenes

  一种有效的邻- Ç与各种使用一价阳离子铟苯乙烯和烯烃的未受保护的苯胺的烷基化报告（I）的催化剂。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排而进行的。阳离子铟（I）配合物与伯苯胺之间的高度相容性使我们开发了使用未保护的伯和仲烯基胺进行In（I）+催化的烯烃加氢胺化反应。计算支持裸In（I）+离子的催化活性，并具有形成C–N键的外球机理和潜在的内球原金属化。
• Experimental and Computational Studies of the Mechanisms of Hydroamination/Cyclisation of Unactivated α,ω-Amino-alkenes with CCC-NHC Pincer Zr Complexes
  作者：Wesley D. Clark、Katherine N. Leigh、Charles Edwin Webster、T. Keith Hollis

  DOI：10.1071/ch15779

  日期：——

  [2 + 2] cycloaddition mechanisms, were modelled computationally at the PBEPBE level of theory with double-zeta quality basis sets. The formation of a catalytically relevant imido complex via the monoamido complexes was accompanied by in situ formation of ammonium salts of the substrates. The experimental and computational data are consistent with an imido-[2 + 2] cycloaddition mechanism for the CCC-NHC pincer

  已经合成，表征了四种新的CCC-NHC夹钳Zr络合物，并将其用于未活化的氨基烯烃的加氢胺化/环化的机理研究中。这些Zr预催化剂将环化伯氨基烯烃，但是即使在伯胺的存在下也没有观察到仲氨基烯烃的反应。报告了经验速率定律，实验确定的活化参数和动力学同位素效应（KIE）。在PBEPBE理论水平上使用双Zeta质量基础集，对几种可能的机制进行了建模，包括酰胺基插入与亚胺基插入以及协同插入与[2 + 2]环加成。通过单氨基配合物形成催化相关的亚氨基配合物，同时伴随着底物的铵盐的原位形成。
• Synthesis of Pyrrolidines and Pyrroles by Tandem Amination/Cyanation/Alkylation and Amination/Oxidation Sequences
  作者：Junbin Han、Zhichao Lu、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201402748

  日期：2014.9

  amine-tethered alkyne 1, a copper-catalyzed three-component tandem amination/cyanation/alkylation sequence gives alpha-CN pyrrolidine 6 in good yield and regioselectivity. Also, a silver mediated tandem amination/oxidation of a secondary amine-tethered alkyne 7 produces functionalized pyrrole 8 in good yield. All reactions were conducted in one pot without any protection/deprotection steps.

  从伯胺系链的炔烃1开始，铜催化的三组分串联胺化/氰化/烷基化序列以良好的产率和区域选择性得到α-CN吡咯烷6。同样，仲胺系链的炔烃7的银介导的串联胺化/氧化以良好的产率产生官能化的吡咯8。所有反应均在一个锅中进行，没有任何保护/脱保护步骤。
• CCC-NHC Pincer Zr Diamido Complexes: Synthesis, Characterisation, and Catalytic Activity in Hydroamination/Cyclisation of Unactivated Amino-Alkenes, -Alkynes, and Allenes
  作者：Henry U. Valle、Gopalakrishna Akurathi、Joon Cho、Wesley D. Clark、Amarraj Chakraborty、T. Keith Hollis

  DOI：10.1071/ch15795

  日期：——

  previously reported methodology. The reactivity of 3 and 4 in hydroamination/cyclisation is reported. Both diamido complexes have been found to improve catalytic activity as compared with the previously reported mono-amido analogues. Complexes 3 and 4 were observed to be selective for primary amines over secondary amines in hydroamination/cyclisation. The lack of reactivity with secondary amines is

  2-（1,3-Bis-3'-丁基咪唑-1'-基-2'-亚烷基）亚苯基）双（二甲基氨基）碘锆（iv）（3）和2-（1,3-bis-3'通过对溶剂和化学计量的改进，由先前报道的方法制备了-丁基咪唑-1'-基-2'-亚烷基）亚苯基）双（二甲基酰胺基）溴锆（iv）（4）。据报道3和4在加氢胺化/环化中的反应性。与先前报道的单酰胺类似物相比，发现两种二酰胺基络合物均改善了催化活性。配合物3和4在加氢胺化/环化反应中，发现仲胺对仲胺的选择性高于仲胺。与仲胺的反应性的缺乏与涉及必需形成Zr-酰亚胺基中间体的机理相一致。
• Experimental and Computational Mechanistic Studies of the β‐Diketiminatoiron(II)‐Catalysed Hydroamination of Primary Aminoalkenes
  作者：Clément Lepori、Elise Bernoud、Régis Guillot、Sven Tobisch、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/chem.201804681

  日期：2019.1.14

  A comprehensive mechanistic study by means of complementary experimental and computational approaches of the exo‐cyclohydroamination of primary aminoalkenes mediated by the recently reported β‐diketiminatoiron(II) complex B is presented. Kinetic analysis of the cyclisation of 2,2‐diphenylpent‐4‐en‐1‐amine (1 a) catalysed by B revealed a first‐order dependence of the rate on both aminoalkene and catalyst

  通过互补试验和的计算方法的装置的综合机理研究外由最近报道β-diketiminatoiron介导的初级aminoalkenes的-cyclohydroamination（II）络合物乙呈现。由B催化的2,2-二苯基五-4-烯-1-胺（1 a）环化的动力学分析表明，速率对氨基烯烃和催化剂浓度的一级依赖性以及一次动力学同位素效应（KIE） （k H / k D）为2.7（90°C）。得到的Eyring分析Δ ħ ≠ = 22.2千卡摩尔-1，Δ小号≠ = -13.4 CAL摩尔-1  K -1。直接分子内加氢胺化和氧化胺化的竞争途径的合理的机械途径已通过计算进行了仔细研究。在存在明显较快的σ插入途径的情况下，动力学上质子辅助的协调一致的N / C / H键形成非插入途径被认为是不可及的。此手术途径涉及1）快速和可逆的顺式烯烃进入Fe-N系列的-migratory 1,2-插入酰氨σ键在单体N