1-bromo-4-methoxy-2-(trimethylsilylethynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-4-methoxy-2-(trimethylsilylethynyl)benzene
• 英文别名: 2-(2-Bromo-5-methoxyphenyl)ethynyl-trimethylsilane；2-(2-bromo-5-methoxyphenyl)ethynyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₅BrOSi
• 分子量: 283.24
• InChiKey: AWVKCKXFSWVENW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-methoxy-2-(trimethylsilylethynyl)benzene 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到1-溴-2-乙炔基-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  用于合成多烯黄单胞菌素及其类似物的苯乙烯基结构单元的方法

  摘要：

  使用来自关键炔基中间体的不同硼氢化/溴硼化方法，获得了许多用于合成两种黄单胞菌素天然产物颜料以及相关类似物的芳基结构单元。在从溴化反应中分离出意想不到的区域异构体后，采用了一种新的方法来处理环周围的取代模式。探索了在这些构件上的潜在偶联反应，在关键的炔基中间体上成功进行了 Sonogashira 偶联，并通过初步 Suzuki-Miyaura 偶联和碘代硼化/Heck-Mizoroki 偶联功能化了关键的脱溴苯乙烯基硼酸酯中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800540
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1-bromo-4-methoxy-2-(trimethylsilylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于合成多烯黄单胞菌素及其类似物的苯乙烯基结构单元的方法

  摘要：

  使用来自关键炔基中间体的不同硼氢化/溴硼化方法，获得了许多用于合成两种黄单胞菌素天然产物颜料以及相关类似物的芳基结构单元。在从溴化反应中分离出意想不到的区域异构体后，采用了一种新的方法来处理环周围的取代模式。探索了在这些构件上的潜在偶联反应，在关键的炔基中间体上成功进行了 Sonogashira 偶联，并通过初步 Suzuki-Miyaura 偶联和碘代硼化/Heck-Mizoroki 偶联功能化了关键的脱溴苯乙烯基硼酸酯中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800540

文献信息

• Direct synthesis of dialkylarylvinylsilane derivatives: metathesis of dialkylaryl-iso-propenylsilane and its application to tetracyclic silacycle dye synthesis
  作者：Shohei Yoshioka、Tsunayoshi Takehara、Tsuyoshi Matsuzaki、Takeyuki Suzuki、Hirofumi Tsujino、Tadayuki Uno、Yasuo Tsutsumi、Kenichi Murai、Hiromichi Fujioka、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1039/c9cc06777a

  日期：——

  The metathesis of dialkylarylvinylsilane, which has not been accomplished to date, is achieved using dialkylaryl-iso-propenylsilane as a substrate. In addition, we discovered that the reason why the metathesis of a ruthenium carbene complex and dialkylarylvinylsilane is difficult is the formation of a carbide complex.

  使用二烷基芳基-异丙烯基硅烷作为底物可以实现迄今为止尚未完成的二烷基芳基乙烯基硅烷的复分解反应。另外，我们发现钌卡宾配合物和二烷基芳基乙烯基硅烷难以复分解的原因是碳化物配合物的形成。
• Triflic Acid Mediated Cascade Cyclization of Aryldiynes for the Synthesis of Indeno[1,2-<i>c</i>]chromenes: Application to Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Hua Jiang、Giovanni Ferrara、Xuan Zhang、Kazuaki Oniwa、Ashraful Islam、Liyuan Han、Ying-Ji Sun、Ming Bao、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1002/chem.201405860

  日期：2015.3.2

  A new triflic acid (TfOH)‐mediated cascade cyclization of ortho‐anisole‐substituted aryldiynes is described for the construction of indeno[1,2‐c]chromenes. The cascade cyclization proceeds through an unusual TfOH‐induced alkyne‐alkyne cyclization followed by nucleophilic attack of the methoxy group on the benzylidene cation, which is completely different to the cyclization of ortho‐aniline‐ or ort

  描述了一种新的由三氟甲磺酸（TfOH）介导的邻苯甲醚取代的芳基二炔的级联环化反应，用于构建茚并[1,2- c ]苯二酮。级联环化是通过不寻常的TfOH诱导的炔烃-炔烃环化进行的，随后甲氧基对苄叉基阳离子的亲核攻击，这与邻苯胺或邻苯硫基苯甲醚取代的芳基二炔的环化完全不同。合成了以茚并[1,2- c ]亚甲基骨架为供体和π-连接基的一类新型有机染料。这些化合物在染料敏化太阳能电池（DSC）中表现出很高的光伏性能。
• A Regio- and Stereoselective Carbonylative Approach to Alkyl (<i>Z</i> )-2-[3-Oxoisobenzofuran-1-(3<i>H</i> )-ylidene]acetates
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Francesco Fini、Nicola Della Ca'、Nadia Marino、Carla Carfagna、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1002/adsc.201801308

  日期：2019.2.19

  The first example of the oxidative carbonylation of 2‐ethynylbenzoic acid derivatives, leading to alkyl (Z)‐2‐[3‐oxoisobenzofuran‐1‐(3H)‐ylidene]acetates in a regio‐ and stereoselective manner, is reported. Under the catalytic action of PdI2 (2 mol%) in conjuction with KI (20 mol%), different 2‐[(trimethylsilyl)ethynyl]benzoic acids were converted into the corresponding isobenzofuranones in high to

  据报道，第一个例子是2-乙炔基苯甲酸衍生物的氧化羰基化反应，以区域和立体选择性方式生成烷基（Z）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1-（3 H）-亚烷基]乙酸酯。在PdI 2（2 mol％）与KI（20 mol％）结合的催化作用下，将不同的2-[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲酸]转化为相应的异苯并呋喃酮，产率高至优异（70-98％） 。拟议的反应机制涉及syn 5- exo- dig环化，一氧化碳插入和酒精的亲核取代。在反应条件下发生甲硅烷基化。代表性产品的结构，即甲基（ZXRD分析证实了）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1（3 H）-亚基]乙酸酯。
• Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of 2,2′-Diethynyl- biphenyls Involving Cleavage of a Carbon-Carbon Triple Bond
  作者：Takanori Matsuda、Kotaro Kato、Tsuyoshi Goya、Shingo Shimada、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/chem.201504937

  日期：2016.2.5

  ruthenium complex catalyzes a new cycloisomerization reaction of 2,2′‐diethynylbiphenyls to form 9‐ethynylphenanthrenes, thereby cleaving the carbon–carbon triple bond of the original ethynyl group. A metal–vinylidene complex is generated from one of the two ethynyl groups, and its carbon–carbon double bond undergoes a [2+2] cycloaddition with the other ethynyl group to form a cyclobutene. The phenanthrene

  钌配合物催化新的2,2'-二乙炔基联苯的环异构化反应，形成9-乙炔基菲，从而裂解了原始乙炔基的碳-碳三键。由两个乙炔基之一生成金属-亚乙烯基配合物，其碳-碳双键与另一个乙炔基进行[2 + 2]环加成反应，形成环丁烯。菲骨架是由随后的环丁烯部分的电环开环构成的。
• One-pot enyne metathesis/Diels–Alder/oxidation to six-membered silacycles with a multi-ring core: discovery of novel fluorophores
  作者：Shohei Yoshioka、Yuki Fujii、Hirofumi Tsujino、Tadayuki Uno、Hiromichi Fujioka、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1039/c7cc02788e

  日期：——

  important. However, we have limited knowledge of the nature of these six-membered silacycles because methodologies for their synthesis remain under-developed. Here, we have developed a one-pot enyne metathesis/Diels–Alder/oxidation methodology for the synthesis of six-membered silacycles. Some of these compounds are novel fluorophores.

  含有六元硅环的多环化合物很重要。但是，我们对这些六元silacycles的性质了解有限，因为其合成方法尚不完善。在这里，我们已经开发出了一锅法的烯炔复分解/ Diels-Alder /氧化方法来合成六元硅环。这些化合物中的一些是新颖的荧光团。