methyl-(1S,3aR,4R,5S,7aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1-((4'R)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-4-isobenzofurancarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: methyl-(1S,3aR,4R,5S,7aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1-((4'R)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-4-isobenzofurancarboxylate
• 英文别名: methyl (1S,3aR,4R,5S,7aR)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-oxo-3a,4,5,7a-tetrahydro-1H-2-benzofuran-4-carboxylate
• 化学式: C₂₂H₃₆O₇Si
• 分子量: 440.609
• InChiKey: AXFCDIXDLGWCKA-KKFZBWNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  富马酸单甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 methyl-(1S,3aR,4R,5S,7aR)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1-((4'R)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-3-oxo-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-4-isobenzofurancarboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的立体控制：使用c5取代的1,3,8-壬二烯和壬二烯的合成研究和过渡结构建模。

  摘要：

  报道了对酯系分子内Diels-Alder反应的内/外选择性和π-非硬脂基选择性的研究。末端取代的亲二烯体可实现高水平的exo选择性，并且在系链的烯丙基位置存在庞大的二氧戊环取代基，可诱导高水平的pi-非硬脂基表面选择性。易于从葡萄糖制备的前体19S，20S和21S，在110℃下热解后，以对映体纯净形式，以高收率提供可预测的立体化学的致密功能化的双环内酯，具有可预测的立体化学。B3LYP/ 6-31G（d）理论提供了过渡结构的良好描述这些反应并了解主要环加合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo015516v

文献信息

• Stereocontrol of Intramolecular Diels−Alder Reactions:  Synthetic Studies and Transition Structure Modeling with C5-Substituted 1,3,8-Nonatrienes and Nonadienynes
  作者：Craig I. Turner、Rachel M. Williamson、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jo015516v

  日期：2001.6.1

  An investigation into the endo/exo selectivity and pi-diastereofacial selectivity of ester-tethered intramolecular Diels-Alder reactions is reported. High levels of exo selectivity are realized with terminally substituted dienophiles, and high lk pi-diastereofacial selectivities are induced by the presence of a bulky dioxolanyl substituent at the allylic position of the tether. Precursors 19S, 20S

  报道了对酯系分子内Diels-Alder反应的内/外选择性和π-非硬脂基选择性的研究。末端取代的亲二烯体可实现高水平的exo选择性，并且在系链的烯丙基位置存在庞大的二氧戊环取代基，可诱导高水平的pi-非硬脂基表面选择性。易于从葡萄糖制备的前体19S，20S和21S，在110℃下热解后，以对映体纯净形式，以高收率提供可预测的立体化学的致密功能化的双环内酯，具有可预测的立体化学。B3LYP/ 6-31G（d）理论提供了过渡结构的良好描述这些反应并了解主要环加合物的形成。