(1α,4α,4aα)-1,4-bis(tert-butyl)-1,4,4a,10-tetrahydro-1,4-epoxyanthracene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (1α,4α,4aα)-1,4-bis(tert-butyl)-1,4,4a,10-tetrahydro-1,4-epoxyanthracene
• 英文别名: (1S,11S,12S)-1,12-ditert-butyl-15-oxatetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-2,4,6,8,13-pentaene
• 化学式: C₂₂H₂₈O
• 分子量: 308.464
• InChiKey: AXVGTVYCGBJWEW-BWAGFHJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  茚 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (1α,4α,4aα)-1,4-bis(tert-butyl)-1,4,4a,10-tetrahydro-1,4-epoxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  六元环丙二烯生成和截获的立体化学过程：3δ2-1H-萘（2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene）

  摘要：

  茚的溴氟卡宾加合物 rac-1 在内位具有氟原子，是通过 Doering-Moore-Skattebol 反应生成异萘 4 的有用底物。通过拆分rac-1，首次获得了六元环状丙二烯的对映体纯前体。(+)- 或 (-)-1，溶解在 2,5-二甲基-、2-叔丁基-5-甲基-或 2,5-双（叔丁基）呋喃中，用甲基锂处理得到上升到 [4+2] 环加合物 4 中的 6 到呋喃。借助 Chiralcel OD 上的 HPLC 表明，6 的形成以约 40% ee 进行，并且该值与呋喃的类型和浓度以及反应温度无关。对映体 1 的绝对构型，以及对映体 6 的绝对构型，通过量子化学方法模拟CD光谱并将它们与实验光谱进行比较来确定。在 (+)-1 的情况下，通过 X 射线晶体结构分析检查该程序的可靠性。在这些结果的基础上，提出了反应序列空间过程的模型，从纯对映异构体 1 到产物对映异构体 6 的 70:30 混合物。使用茚作为

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600443

文献信息

• The Stereochemical Course of the Generation and Interception of aSix-Membered Cyclic Allene: 3δ2-1H-Naphthalene (2,3-Didehydro-1,2-dihydronaphthalene)
  作者：Manfred Christl、Martin Braun、Hartmut Fischer、Stefan Groetsch、Germar Müller、Dirk Leusser、Stephan Deuerlein、Dietmar Stalke、Mario Arnone、Bernd Engels

  DOI：10.1002/ejoc.200600443

  日期：2006.11

  bromofluorocarbene adduct rac-1 of indene, possessing the fluorine atom at the endo position, is a useful substrate for the generation of the isonaphthalene 4 by the Doering–Moore–Skattebol reaction. By resolution of rac-1, an enantiomerically pure precursor of a six-membered cyclic allene was obtained for the first time. The treatment of (+)- or (–)-1, dissolved in 2,5-dimethyl-, 2-tert-butyl-5-methyl-, or 2,5-

  茚的溴氟卡宾加合物 rac-1 在内位具有氟原子，是通过 Doering-Moore-Skattebol 反应生成异萘 4 的有用底物。通过拆分rac-1，首次获得了六元环状丙二烯的对映体纯前体。(+)- 或 (-)-1，溶解在 2,5-二甲基-、2-叔丁基-5-甲基-或 2,5-双（叔丁基）呋喃中，用甲基锂处理得到上升到 [4+2] 环加合物 4 中的 6 到呋喃。借助 Chiralcel OD 上的 HPLC 表明，6 的形成以约 40% ee 进行，并且该值与呋喃的类型和浓度以及反应温度无关。对映体 1 的绝对构型，以及对映体 6 的绝对构型，通过量子化学方法模拟CD光谱并将它们与实验光谱进行比较来确定。在 (+)-1 的情况下，通过 X 射线晶体结构分析检查该程序的可靠性。在这些结果的基础上，提出了反应序列空间过程的模型，从纯对映异构体 1 到产物对映异构体 6 的 70:30 混合物。使用茚作为