2,2-diphenyl-3-methyl-5-methylenetetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-diphenyl-3-methyl-5-methylenetetrahydrofuran
• 英文别名: 3-Methyl-5-methylidene-2,2-diphenyloxolane；3-methyl-5-methylidene-2,2-diphenyloxolane
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: AYPAVRBJMXORFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-戊烯酸乙酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2,2-diphenyl-3-methyl-5-methylenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  末端烷氧基配体和配位烯烃之间的碳-氧键形成。烯烃插入铑醇盐的证据

  摘要：

  报道了一系列通过分子内烯烃配位稳定的双（膦）铑（I）醇盐的制备和反应性。{Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) 通过 {Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} 的醇解制备醇 HOCRR'(CH2)nCH=CH2。原位生成的 {Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} 在环境温度下不稳定，在添加的 PEt3 存在下分解，得到 2,2-二取代-5-亚甲基四氢呋喃和 [(PEt3)4Rh-H] 的产率很高。动力学和氘标记结果支持通过将烯烃直接插入 Rh-O 键，然后快速消除 β-氢化物来实现合成氧化途径。相比之下，{Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'CH2CH=CH2]}被分离为稳定的晶体，并且Rh-烯烃相互作用由X-射线结构证明。这些复合物的加热产生 [Rh(PEt3)2(eta2-allyl)]

  DOI：

  10.1021/ja063347w

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Formation between a Terminal Alkoxo Ligand and a Coordinated Olefin. Evidence for Olefin Insertion into a Rhodium Alkoxide
  作者：Pinjing Zhao、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja063347w

  日期：2006.8.1

  Preparation and reactivity of a series of bis(phosphine) rhodium(I) alkoxides stabilized by intramolecular olefin coordination are reported. Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) were prepared via alcoholysis of Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} by the corresponding alcohols HOCRR'(CH2)nCH=CH2. The in situ generated Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} were not stable at ambient temperatures

  报道了一系列通过分子内烯烃配位稳定的双（膦）铑（I）醇盐的制备和反应性。Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) 通过 Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} 的醇解制备醇 HOCRR'(CH2)nCH=CH2。原位生成的 Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} 在环境温度下不稳定，在添加的 PEt3 存在下分解，得到 2,2-二取代-5-亚甲基四氢呋喃和 [(PEt3)4Rh-H] 的产率很高。动力学和氘标记结果支持通过将烯烃直接插入 Rh-O 键，然后快速消除 β-氢化物来实现合成氧化途径。相比之下，Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'CH2CH=CH2]}被分离为稳定的晶体，并且Rh-烯烃相互作用由X-射线结构证明。这些复合物的加热产生 [Rh(PEt3)2(eta2-allyl)]