benzyl 3,4,6-tri-Obenzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-arabino-hexopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,4,6-tri-Obenzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: (2S,4R,5S,6R)-3-methylidene-2,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• 化学式: C₃₅H₃₆O₅
• 分子量: 536.668
• InChiKey: AYSBMZZMJTUXDL-YSIHQZDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 benzyl 3,4,6-tri-Obenzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A new ferrier system: 2-C-acetoxymethylglycals. A covenient entry to 2-C-methylene glycosides

  摘要：

  介绍了三-O-苄基-2-C-乙酰氧甲基苷的合成及随后的费里尔重排反应生成 2-C-亚甲基苷的过程。

  DOI：

  10.1039/c39930001394

文献信息

• Stereoselective synthesis of 2-C-methylene glycosides and disaccharides via direct allylic substitution of hydroxy group in benzylated glycals
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.082

  日期：2010.1

  InCl3 efficiently catalyzes allylic substitution of the hydroxy group of 2-C-hydroxymethyl glycals to afford a diversity of 2-C-methylene alkyl and aryl glycosides as well as disaccharides in high yields. This protocol surpasses the existing methods for the synthesis of 2-C-methylene glycosides as it obviates the need for functionalizing the allylic hydroxy group of glycals. The interest of this methodology

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。
• InCl₃-Catalyzed Rapid 1,3-Alkoxy Migration in Glycal Ethers: Stereoselective Synthesis of Unsaturated α-<i>O</i>-Glycosides and an α,α-(1→1)-Linked Disaccharide
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1002/ejoc.200800453

  日期：2008.9

  facile stereoselective 1,3-migration of allylic ethers of glycals to afford 2-C-methylene- and 2,3-unsaturated-α-O-glycosides in high yields. The reaction is rapid (10 min), requires only 20 mol-% of the catalyst, and is compatible with acid-labile functional groups such as epoxides and acetals. This methodology provides a convenient alternative to the Ferrier rearrangement. A direct synthesis of an

  InCl3 催化乙二醇烯丙醚的简单立体选择性 1,3-迁移，以高产率提供 2-C-亚甲基-和 2,3-不饱和-α-O-糖苷。反应迅速（10 分钟），仅需要 20 mol% 的催化剂，并且与酸不稳定的官能团（如环氧化物和缩醛）相容。这种方法为 Ferrier 重排提供了一种方便的替代方法。还报道了通过多米诺法直接合成 α,α-(11)-连接的二糖衍生物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Chiral 2-C-methylene glycosides and carbohydrate-derived pyrano[2,3-b][1]benzopyrans: synthesis via InCl3 catalyzed stereoselective Ferrier rearrangement of 2-C-acetoxymethyl glycal derivatives
  作者：Rina Ghosh、Arijit Chakraborty、Dilip K. Maiti、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.059

  日期：2005.11

  anomeric ratio in favour of the α-anomer. The reaction of 2-C-acetoxyglycals with phenols, however, produces the corresponding chiral carbohydrate-derived pyranobenzopyran derivatives via initial Ferrier rearrangement followed by tandem cyclization in excellent yields and moderate to high stereoselectivities in favour of the corresponding 10a-R-pyrano[2,3-b][1]benzopyran derivatives.

  2- C-乙酰氧基甲基糖基衍生物在InCl 3（30 mol％）存在下与脂族醇反应，以优异的收率和独有的α-选择性提供相应的2- C-亚甲基糖苷，但甲基2- C-亚甲基除外糖苷，以〜2：1的异头比形成，有利于α-端基异构体。但是，2- C-乙酰氧基缩醛与酚类的反应通过最初的Ferrier重排，然后串联环化，以优异的收率和中等至高的立体选择性，产生相应的手性碳水化合物衍生的吡喃并吡喃并衍生物，从而有利于相应的10a- R-吡喃基[2]。 ，3- b] [1]苯并吡喃衍生物。
• Synthesis of C-2 methylene glycosides from C-2 propargyloxymethyl glycals exploiting the alkynophilicity of AuCl3
  作者：Sudhir Kashyap、Srinivasa Rao Vidadala、Srinivas Hotha

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.144

  日期：2007.12

  C-2 Methylene glycosides were synthesized from C-2 propargyloxymethyl glycals in a stereoselective manner using a catalytic quantity of AuCl3. The Au-catalyzed reaction was explored using various aglycones. The current protocol enables the preparation of C-2 methylene glycosides, tolerates diverse functional groups and is fast, catalytic and mild. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.