三苯基膦高氯酸盐 | 76021-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三苯基膦高氯酸盐
• 英文名称: Ph3P*HClO4
• 英文别名: triphenyl-phosphine; perchlorate；Triphenyl-phosphin; Perchlorat；Perchloric acid;triphenylphosphane；perchloric acid;triphenylphosphane
• CAS: 76021-76-6
• 化学式: C₁₈H₁₆P*ClO₄
• 分子量: 362.749
• InChiKey: FIWXTHWTRAKBFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.58
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  粪甾烷-3-醇 、 三苯基膦高氯酸盐 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Preparation and Some Reactions of Alkoxy Triphenylphosphonium Ions.

  摘要：

  重新研究了在醇存在下通过阳极氧化 Ph3 P 形成烷氧基三苯基鏻离子。当 Ph3P、Ph3P+H·ClO-4 和醇的 CH2CL2 溶液在配有石墨阳极和 Pt 阴极的整体电解槽中进行恒流电解时，所得电解液的 31P-NMR 谱表明烷氧基三苯基鏻高氯酸盐 (2) 由脂肪伯醇和仲脂肪醇以良好到中等的产率形成，而烯丙醇和苄醇转化为相应的烷基磷鎓离子，并且在脂肪族叔醇的情况下，没有形成相应的烷氧基或烷基磷鎓离子离子完全被识别。通过简单的程序以良好的产率实现了由此形成的2的分离。对于电解，可以使用Ph3P+H·BF-4代替高氯酸盐，由伯和仲脂肪醇得到烷氧基三苯基鏻四氟硼酸盐(3)。研究了由β-和α-胆甾烷醇制备的烷氧基鏻离子与Bu4N+·X-（X=Br、Cl、F、N3、SCN）、PhSH和PhOH等各种亲核试剂的反应。结果表明，鏻离子的反应位点由亲核试剂的特性决定。软亲核试剂易于攻击α-碳，以良好的产率生成相应的SN2反应产物，而硬亲核试剂则易于攻击磷鎓离子的磷，从而导致胆甾烷醇的再生。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1076
• 作为试剂：
  描述：

  正癸酸 在 三苯基膦高氯酸盐 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到癸醛
  参考文献：
  名称：

  One-Step Transformation of Carboxylic Acids into Aldehydes Induced by the Electrochemical Oxidation of Ph3P.

  摘要：

  在氮气气氛下，使用一室电解槽以及两个石墨板作为阳极和阴极，对Ph3P和羧酸（RCO2H，1）在CH2Cl2中进行恒电流电解（CCE）时，当使用Ph3P+H·ClO-4作为支持电解质时，得到了相应的醛（2）。部分还原受到电解条件选择的影响，特别是温度和电流密度，这取决于1的结构。因此，在-30°C下进行的CCE反应，R=Ph-、o-Cl-Ph-、p-MeO-Ph-、Ph(CH2)2-、CH3(CH2)8-以及Ph2CH的1均顺利进行，获得了良好的产率。而对于R=cyclo-C6H11-和(CH3)2CH-的1，则需要在回流条件下进行电解，且对于R=(CH3)3C-的情况，醛的产率即使在回流下也很低。基于在分隔电池中通过CCE得到的CH2Cl2溶液中Ph3P、Ph3P+H·ClO-4和1的循环伏安分析结果，提出了部分还原的顺序为：阳极上形成酰氧基三苯基膦离子（3）；3与Ph3P反应生成相应的酰基三苯基膦离子（4）；在阴极上将4还原为α-羟基烷基三苯基膦离子（7）；在CCE后经过水相处理时，7分解为2和Ph3P。伏安研究还表明，3转化为4的难易程度反映在所需的CCE条件中，可能决定了2的产率。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.1041

文献信息

• Attempts To Prepare Palladium(II) Complexes with the O,C,O Pincer Aryl Ligand C₆(NO₂)₂-2,6-(OMe)₃-3,4,5
  作者：José Vicente、Aurelia Arcas、Miguel-Angel Blasco、José Lozano、M. Carmen Ramírez de Arellano

  DOI：10.1021/om980633a

  日期：1998.11.1

  = C6(NO2)2-2,6-(OMe)3-3,4,5-C1 (2)), obtained by thermal decomposition of [Hg(O2CR)2] (1), reacts with Q2[Pd2Cl4(μ-Cl)2] to give [Hg(R)Cl] (3) and Q2[Pd(R)Cl(μ-Cl)]2 (Q = (PhCH2)Ph3P (4a), Me4N (4b)), which react (i) with Tl(acac) (1:2, acac = acetylacetonate) to give Q[Pd(R)Cl(O,O-acac)] (Q = (PhCH2)Ph3P (5a), Me4N (5b)) or (ii) with AgClO4 (1:2) to give [Pd(κ3-R)Cl] (κ3-R = κ3-C6(NO2)2-2,6-(OMe)3-3

  通过[Hg（O 2 CR ）的热分解获得的络合物[HgR 2 ]（R = C 6（NO 2）2 -2,6-（OMe）3 -3,4,5-C 1（2）））2 ]（1），与Q 2 [Pd 2 Cl 4（μ-Cl）2 ]反应，得到[Hg（R）Cl]（3）和Q 2 [Pd（R）Cl（μ-Cl）] 2（Q =（PhCH 2）Ph 3 P（4a），Me 4 N（4b））），将（i）与Tl（acac）（1：2，acac =乙酰丙酮化物）反应，得到Q [Pd（R）Cl（O，O-acac）]（Q =（PhCH 2）Ph 3 P（图5a）中，Me 4 N（图5b））或（ii）与AgClO 4（1：2），得到[钯（κ 3 -R）CL]（κ 3 -R =κ 3 -C 6（NO 2）2 -2,6-（OMe）3 -3,4,5-C 1，O，O'（6）），也可以通过5a与HBF 4反应获得。配合物6与对甲苯胺（1：1，L）
• Polynuclear platinum phosphanido/phosphinito complexes: formation of P–O and P–O–P bonds through reductive coupling processes
  作者：Irene Ara、Juan Forniés、Susana Ibáñez、Piero Mastrorilli、Stefano Todisco、Vito Gallo

  DOI：10.1039/c5dt02593a

  日期：——

  complexes [(C6F5)2Pt(μ-PPh2)(μ-PPh2O)Pt(μ-PPh2)2Pt(dppm)] (2) or [NBu4]2[(C6F5)2Pt(μ-PPh2)(μ-PPh2O)Pt(μ-PPh2)2Pt(μ-Cl)2Pt(μ-PPh2)2Pt(μ-PPh2)(μ-PPh2O)Pt(C6F5)2] (as a mixture of the two possible isomers 4a and 4b). Complex 2 reacts with AgClO4 to form the tetranuclear derivative [(C6F5)2Pt(μ-PPh2)(μ-PPh2O)Pt(μ-PPh2)2Pt(dppm)Ag(OClO3)] (3), which displays two Pt–Ag donor–acceptor bonds. The mixture of the hexanuclear

  式的不对称配合物的混合物[（R ˚F）2铂（μ-PH 2 PO）（μ-PPH 2）的Pt（μ-PPH 2）2的Pt（SOLV）（SOLV'）] [（1 - （ SOLV）（SOLV '）]（SOLV，SOLV'=丙酮，H 2 O，CH 3 CN）已经制备由[（R的反应˚F）2的Pt II（μ-PPH 2）2的Pt II（μ-PPH 2）2 Pt II（NCCH 3）2 ]和CH 3中的AgClO 4CN /丙酮。对该Pt溶剂键的不稳定性可通过DPPM或Cl协调溶剂分子的位移-和三-或六核phosphanido的隔离/ phosphinito的Pt（II）络合物[（C 6 ˚F 5）2的Pt（μ- PPH 2）（μ-PPH 2 O）的Pt（μ-PPH 2）2的Pt（DPPM）]（2）或[NBU 4 ] 2 [（C 6 ˚F 5）2铂（μ-PPH 2）（μ- PPH 2 O）的Pt（μ-PPH
• Vicente, Jose; Chicote, Maria-Teresa; Bermudez, Maria-Dolores, Journal of Chemical Research - Part S
  作者：Vicente, Jose、Chicote, Maria-Teresa、Bermudez, Maria-Dolores、Jones, Peter G.、Sheldrick, George M.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Reactivity of the Unsaturated Trinuclear Phosphanido Complex [(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂)₂Pt(μ-PPh₂)₂Pt(PPh₃)]
  作者：Juan Forniés、Consuelo Fortuño、Susana Ibáñez、Antonio Martín、Piero Mastrorilli、Vito Gallo、Athanassios Tsipis

  DOI：10.1021/ic3021639

  日期：2013.2.18

  The reaction of [NBu4][(C6F5)(2)Pt(mu-PPh2)(2)Pt(mu-PPh2)(2)Pt(O,O-acac)] (48 VEC) with [HPPh3][ClO4] gives the 46 VEC unsaturated [(C6F5)(2)Pt-1(mu-PPh2)(2)Pt-2(mu-PPh2)(2)Pt-3(PPh3)](Pt-2-Pt-3) (1), a trinuclear compound endowed with a Pt-Pt bond. This compound displays amphiphilic behavior and reacts easily with nucleophiles L, yielding the saturated complexes [(C6F5)(2)Pt-II(mu-PPh2)(2)Pt-II(mu-PPh2)(2)Pt-II(PPh3)L] [L = PPh3 (2), py (3)]. The reaction with the electrophile [Ag(OClO3)PPh3] affords the adduct 1 center dot AgPPh3, which evolves, even at low temperature, to a mixture in which [(C6F5)(2)Pt-III(mu-PPh2)(2)Pt-III(mu-PPh2)(2)Pt-II(PPh3)(2)](2+)(Pt-III-Pt-III) and 2 (plus silver metal) are present. The nucleophilic nature of 1 is also demonstrated through its reaction with cis-[Pt(C6F5)(2)(THF)(2)], which results in the formation of [Pt-4(mu-PPh2)(4)(C6F5)(4)(PPh3)] (4). The structure indicate that 1 can be better considered as a Pt-II-Pt-III-Pt-I complex instead of a Pt-II-Pt-II-Pt-II derivative. Theoretical calculations (density functional theory) on similar model compounds are in agreement with the assigned oxidation states of the metal centers. The strong intermetallic interactions resulting in a Pt-2-Pt-3 metal metal bond and the respective bonding mechanism were verified by employing a multitude of computational techniques (natural bond order analysis, the Laplacian of the electron density, and localized orbital locator profiles).