1-[bis(4-dimethylaminophenyl)methyl]azulene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[bis(4-dimethylaminophenyl)methyl]azulene
• 英文别名: (1-azulenyl)bis[4-(dimethylamino)phenyl]methane；4-[azulen-1-yl-[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₂₇H₂₈N₂
• 分子量: 380.533
• InChiKey: BEBXFYZEJSRETR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[bis(4-dimethylaminophenyl)methyl]azulene 在 hexafluorophosphoric acid 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 (1-azulenyl)bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Properties of Extremely Stable Di(1-azulenyl)phenylmethyl and (1-Azulenyl)diphenylmethyl Cations Having Dimethylamino Substituents on Their Phenyl Groups

  摘要：

  一系列极其稳定的二(1-氮烯基)苯基甲基和(1-氮烯基)二苯基甲基阳离子，其苯基上具有二甲基氨基取代基，即通过从相应氢化物中抽取氢化物，合成了二(1-氮烯基)[4-(二甲基氨基)苯基]甲基（5a）和(1-氮烯基)双[4-(二甲基氨基)苯基]甲基（6a）阳离子及其 3-甲基-1-氮烯基（5b 和 6b）和 3,6-二叔丁基-1-氮烯基（5c 和 6c）同系物。对它们的性质进行了全面鉴定。正如预期的那样，这些阳离子的 pKR+ 值随着其苯基上的二甲基氨基取代基的增加而急剧增加。5a-c （pKR+ 13.2-13.8）和 6a-c（pKR+ 12.6-13.3）的值分别比相应的苯基和二苯基甲基阳离子高出 1.4-2.7 和 8.7-9.6 pK 单位。每个阳离子的氧化还原行为也受到取代基的影响。5a-c 在乙腈中的氧化表现出一个几乎不分离的两级氧化波，循环伏安法（CV）显示的电位范围为 +0.75 - +0.87 V 和 +0.89 - +1.01 V vs. Ag/Ag+，这在三(1-氮烯基)甲基阳离子的氧化中也会出现。该波形是由于两个氮烯环被氧化而生成三价物种。6a-c 的氧化反应也在 +0.74 - +0.92 V 的狭窄电位范围内出现了两个波。虽然 6a-c 的还原反应在 -0.94 V 出现了一个不可逆波，但 5a-c 的还原反应在 CV 时在 -0.87 -0.95 V 出现了一个可逆波。我们还研究了 5b 和 6b 随温度变化的 1H NMR 光谱，以弄清它们的立体化学结构。低温核磁共振研究观察到，除了三个芳香环的螺旋桨构象外，金字塔形的二甲基氨基取代基也导致了立体异构化。在较高温度下，核磁共振反映了这些立体异构体的快速异构化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.3225
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-(dimethylamino)phenyl)methylium tetrafluoroborate 、 奥苷菊环 在 aluminum oxide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以59%的产率得到1-[bis(4-dimethylaminophenyl)methyl]azulene
  参考文献：
  名称：

  Azulene 和 Fulvenes 的亲核反应性

  摘要：

  薁 (1)、6,6-二甲基富烯 (2)、6-[4-(二甲基氨基)苯基]富烯 (3) 和 6-(julolidin-9-yl) 富烯 (4) 与已经在 MeCN 中研究了一组二苯甲基离子（参考亲电子试剂）。这些反应的二级速率常数与二苯甲基离子的亲电性参数 (E) 呈线性相关。根据线性自由焓关系 log k2(20 °C) = s(N + E)，确定了 π-亲核试剂 1-4 的亲核参数 N 和 s，并与其他类型的亲核试剂进行了比较。Azulene (1, N = 6.66) 的亲核性是 N-甲基吡咯的 10 倍左右，与 2-甲基吲哚相当。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801099

文献信息

• US6140503A
  申请人：——

  公开号：US6140503A

  公开（公告）日：2000-10-31