9-[(5-nitro-2-thienyl)methylidene]-2,4,5,7-tetranitrofluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-[(5-nitro-2-thienyl)methylidene]-2,4,5,7-tetranitrofluorene
• 英文别名: 2-Nitro-5-[(2,4,5,7-tetranitrofluoren-9-ylidene)methyl]thiophene
• 化学式: C₁₈H₇N₅O₁₀S
• 分子量: 485.347
• InChiKey: BETWWSRQIOPAJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  257
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-硝基噻吩-2-甲醛 、 2,4,5,7-tetranitrofluorene 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到9-[(5-nitro-2-thienyl)methylidene]-2,4,5,7-tetranitrofluorene
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 13. 9-(5-Nitrofuran-2-ylidene)- and 9-(5-nitro-2-thienylidene)-2,4,5,7-tetranitrofluorenes: novel π-extended electron acceptors. Synthesis, cyclic voltammetry and X-ray crystal structures for the acceptor and its 4,5-dimethyltetrathiafulvalene complex, and a theoretical study†

  摘要：

  合成了两种新型聚硝基氟烯受体，这些受体通过5-硝基呋喃和5-硝基噻吩基团进行π-延伸（2和3）。循环伏安实验显示，在约－0.66至－0.67 V（相对于Fc/Fc+）处有单电子还原峰。然而，该过程（可能由于还原物种几何形态的显著变化）是电化学不可逆的，2和3的衍生自由基阴离子的再氧化分别在+0.05 V和－0.04 V处被观察到。电子吸收光谱确认了所研究的受体与4,5-二甲基四硫富瓦烯（Me2TTF）在溶液中形成了电荷转移复合物。受体2与Me2TTF的1:1电荷转移复合物（CTC）的X射线晶体结构显示了混合的A⁻D⁻A⁻D堆叠，并且与受体本身的结构比较表明该CTC具有中性基态。对受体2及其自由基阴离子和二阴离子状态的理论HF/6-31G(d)计算与此结论一致。在2中，呋喃环的氧与氟烯部分的C(8)-H氢之间观察到分子内氢键，这一现象在溶液（1H NMR）和固态（X射线）中均有体现，并且得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1039/b103392c

文献信息

• Electron acceptors of the fluorene series. Part 13. 9-(5-Nitrofuran-2-ylidene)- and 9-(5-nitro-2-thienylidene)-2,4,5,7-tetranitrofluorenes: novel π-extended electron acceptors. Synthesis, cyclic voltammetry and X-ray crystal structures for the acceptor and its 4,5-dimethyltetrathiafulvalene complex, and a theoretical study†
  作者：Igor F. Perepichka、Dmitrii F. Perepichka、Svetlana B. Lyubchik、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1039/b103392c

  日期：——

  Two novel polynitrofluorene acceptors π-extended with 5-nitrofuran and 5-nitrothiophene moieties (2 and 3), have been synthesised. Cyclic voltammetry experiments show single electron reduction peaks at ca. −0.66–0.67 V (vs. Fc/Fc+); however, this process (probably due to substantial changes in geometry of reduced species) is electrochemically irreversible and re-oxidation of the derived radical anions is observed at +0.05 and −0.04 V, for 2 and 3, respectively. Electronic absorption spectroscopy confirms charge transfer complexation of the studied acceptor with 4,5-dimethyltetrathiafulvalene (Me2TTF) in solution. The X-ray crystal structure of the 1 ∶ 1 charge transfer complex (CTC) of acceptor 2 with Me2TTF shows mixed A⋯D⋯A⋯D stacking, and its comparison with the structure of the acceptor itself indicates a neutral ground state of this CTC. Theoretical HF/6-31G(d) calculations for the acceptor 2 and its radical anion and dianion states are in agreement with this conclusion. Intramolecular hydrogen bonding in 2 between the oxygen of the furan ring and C(8)-H hydrogen of the fluorene moiety is observed in both solution (1H NMR) and solid state (X-ray) and also supported by theoretical calculations

  合成了两种新型聚硝基氟烯受体，这些受体通过5-硝基呋喃和5-硝基噻吩基团进行π-延伸（2和3）。循环伏安实验显示，在约－0.66至－0.67 V（相对于Fc/Fc+）处有单电子还原峰。然而，该过程（可能由于还原物种几何形态的显著变化）是电化学不可逆的，2和3的衍生自由基阴离子的再氧化分别在+0.05 V和－0.04 V处被观察到。电子吸收光谱确认了所研究的受体与4,5-二甲基四硫富瓦烯（Me2TTF）在溶液中形成了电荷转移复合物。受体2与Me2TTF的1:1电荷转移复合物（CTC）的X射线晶体结构显示了混合的A⁻D⁻A⁻D堆叠，并且与受体本身的结构比较表明该CTC具有中性基态。对受体2及其自由基阴离子和二阴离子状态的理论HF/6-31G(d)计算与此结论一致。在2中，呋喃环的氧与氟烯部分的C(8)-H氢之间观察到分子内氢键，这一现象在溶液（1H NMR）和固态（X射线）中均有体现，并且得到了理论计算的支持。