(E)-β-(allyldichlorosilyl)styrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-β-(allyldichlorosilyl)styrene
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₂Si
• 分子量: 243.208
• InChiKey: BFXOUWSVHBYRJN-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-2-trichlorosilylethene 、 烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 以93%的产率得到(E)-β-(allyldichlorosilyl)styrene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基苯乙烯中的质子加成：克服了对丙二硅烷基化的偏爱

  摘要：

  通常，有机甲硅烷基亲核试剂，例如乙烯基硅烷和烯丙基硅烷与质子发生丙二甲硅烷基化反应。为了在这些条件下促进加成反应，对硅上的配体进行了修饰，从而降低了离去基团的能力，同时降低了甲硅烷基的β效应。在烯丙基硅烷的情况下，使用二氯甲硅烷基基团并不明显有利于在烯烃处的加成而不是取代过程。但是，对于带有第二个π-亲核试剂的乙烯基硅烷，可以使用二氯甲硅烷基顺序选择性地引导两个键（CH和CC）的形成，过程中硅不会从分子中流失，而是最终可能被裂解导致二醇的形成。因此，苄基二氯苯乙烯基硅烷7在三氟甲磺酸存在下环化成9之后，被转化为二醇12。该方法的合成效用受到苯乙烯基π-系统相对较低的反应性和引发该方法所需的必然反应性亲电试剂的限制。讨论了硅上从供电子基团变为电子负性基团对反应机理的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89280-2

文献信息

• Proton addition to silylstyrenes: Overcoming the predilection for protiodesilylation
  作者：Courtney Henry、Michael A. Brook

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89280-2

  日期：1994.1

  allylsilanes undergo protiodesilylation reactions with protons. To favour addition reactions under these conditions, the ligands on silicon have been modified such that the leaving group ability and, simultaneously, the β-effect of the silyl group is reduced. In the case of allylsilanes, the use of dichlorosilyl groups does not significantly favour addition over substitution processes at the olefin

  通常，有机甲硅烷基亲核试剂，例如乙烯基硅烷和烯丙基硅烷与质子发生丙二甲硅烷基化反应。为了在这些条件下促进加成反应，对硅上的配体进行了修饰，从而降低了离去基团的能力，同时降低了甲硅烷基的β效应。在烯丙基硅烷的情况下，使用二氯甲硅烷基基团并不明显有利于在烯烃处的加成而不是取代过程。但是，对于带有第二个π-亲核试剂的乙烯基硅烷，可以使用二氯甲硅烷基顺序选择性地引导两个键（CH和CC）的形成，过程中硅不会从分子中流失，而是最终可能被裂解导致二醇的形成。因此，苄基二氯苯乙烯基硅烷7在三氟甲磺酸存在下环化成9之后，被转化为二醇12。该方法的合成效用受到苯乙烯基π-系统相对较低的反应性和引发该方法所需的必然反应性亲电试剂的限制。讨论了硅上从供电子基团变为电子负性基团对反应机理的影响。