(1R)-1-methylheptyl 4-nitrobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R)-1-methylheptyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: (R)-octan-2-yl 4-nitrobenzoate；(R)-2-octyl 4-nitrobenzoate；(R)-oct-2-yl 4-nitrobenzoate；(R)-2-(4-nitrobenzoyloxy)octane；[(2R)-octan-2-yl] 4-nitrobenzoate
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: BGMDLHOQWYCYBI-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-辛醇 、 对硝基苯甲酸 在 (phthalocyaninato)iron(II) 、 3-(3,4-二氯苯基)肼基甲酸乙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(1R)-1-methylheptyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用可回收偶氮试剂催化 Mitsunobu 反应的进展和机理见解†

  摘要：

  2-芳基肼甲酸乙酯可用作光延反应的有机催化剂，因为它们通过有氧氧化与催化量的铁酞菁提供 2-芳基偶氮甲酸乙酯。首先，2-(3,4-二氯苯基)肼甲酸乙酯已被确定为一种强效催化剂，通过严格优化反应条件，提高了催化Mitsunobu反应的反应性。对 2-芳基肼甲酸乙酯和相应偶氮形式的催化性能的研究使我们发现了一种新的催化剂，即 2-(4-氰基苯基)肼甲酸乙酯，这扩大了底物的范围。用这些新试剂对 Mitsunobu 反应的机理研究强烈表明甜菜碱中间体的形成就像在典型的 Mitsunobu 反应中一样。从绿色化学的角度来看，与铁催化剂一起使用大气氧作为牺牲氧化剂是方便和安全的。此外，与典型的偶氮试剂如偶氮二甲酸二乙酯 (DEAD) 相比，开发的 Mitsunobu 试剂的热分析支持足够的热稳定性。该催化体系实现了Mitsunobu反应的实质性改进，将适用于实际合成。

  DOI：

  10.1039/c6sc00308g

文献信息

• Nucleophilic Substitution Reactions of (Alkoxymethylene)dimethylammonium Chloride
  作者：Anthony G. M. Barrett、D. Christopher Braddock、Rachel A. James、Nobuyuki Koike、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/jo980583j

  日期：1998.9.1

  The use of imidate esters as potential replacements for diethyl azodicarboxylate and triphenylphosphine in the Mitsunobu reaction is described. A series of secondary alcohols were allowed to react with (chloromethylene)dimethylammonium chloride, generated from dimethylformamide (DMF) and oxalyl chloride, to give imidate esters. Reaction of these salts with potassium benzoate or potassium phthalimide

  描述了在Mitsunobu反应中使用亚氨酸酯作为偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的潜在替代物。使一系列仲醇与由二甲基甲酰胺（DMF）和草酰氯生成的（氯亚甲基）二甲基氯化铵反应，得到亚氨酸酯。这些盐与苯甲酸钾或邻苯二甲酰亚胺钾的反应以极好的收率得到了S（N）2取代的产物，且立体化学清晰易懂。讨论了反应条件的优化，作为通过减少所需亲核试剂的量来增加该方法的原子经济性的手段。
• Development of a robust immobilized organocatalyst for the redox-neutral mitsunobu reaction
  作者：Leijie Zhou、Stefania Perulli、Marco M. Mastandrea、Patricia Llanes、Junshan Lai、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/d1gc02819g

  日期：——

  polystyrene-supported version of the Denton catalyst for redox-neutral Mitsunobu reactions, (2-hydroxybenzyl)diphenylphosphine oxide, has been developed and used in catalytic inversion of enantiopure secondary alcohols (21 examples, up to 97% yield and 98% ee) with 2-nitrobenzoic and 2,4-dinitrobenzoic acids. The use in the reaction of alternative pronucleophiles has also been explored (8 successful and

  一种用于氧化还原-中性光信反应的丹顿催化剂的聚苯乙烯载体版本，（2-羟基苄基）二苯基氧化膦，已被开发并用于对映纯仲醇的催化转化（21 个例子，高达 97% 的产率和 98% ee）与 2-硝基苯甲酸和 2,4-二硝基苯甲酸。还探索了替代亲核试剂在反应中的使用（8 个成功的例子和 3 个不成功的例子）。该功能性树脂具有很高的可回收性（10 个循环，30 天运行），并且可以通过用丁胺进行简单处理来重新活化，并进一步延长其使用寿命。
• DMEAD: a new dialkyl azodicarboxylate for the Mitsunobu reaction
  作者：Kazutake Hagiya、Natsuko Muramoto、Tomonori Misaki、Takashi Sugimura

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.048

  日期：2009.8

  Di-2-methoxyethyl azodicarboxylate (DMEAD) is prepared in 65% yield in two steps as a crystalline solid. Use of DMEAD in the Mitsunobu reaction of a variety of alcohols with pronucleophiles results in good yields of the products under sufficient stereospecificity of inversion, as conventional diisopropyl azodicarboxylate (DIAD) does. Isolation of the product is, however, much easier with DMEAD than

  分两个步骤以65％的产率制备偶氮二羧酸二-2-甲氧基乙酯（DMEAD），为结晶固体。与常规二偶氮偶氮二甲酸二异丙酯（DIAD）一样，在多种醇与亲核试剂的Mitsunobu反应中使用DMEAD可以在足够的立体定向特异性下获得良好的收率。但是，用DMEAD分离产品要比使用DIAD容易得多，因为用DM​​EAD生产的肼具有高度亲水性，并且可以通过简单地萃取到中性水中而完全分离。在通过过滤分离其他副产物三苯基膦氧化物后，有机层的纯化容易以高收率提供高纯度的产物。水层的浓缩产生肼，该肼可再用于制备DMEAD。
• Systematic Evaluation of 2-Arylazocarboxylates and 2-Arylazocarboxamides as Mitsunobu Reagents
  作者：Daisuke Hirose、Martin Gazvoda、Janez Košmrlj、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00486

  日期：2018.4.20

  2-Arylazocarboxylate and 2-arylazocarboxamide derivatives can serve as replacements of typical Mitsunobu reagents such as diethyl azodicarboxylate. A systematic investigation of the reactivity and physical properties of those azo compounds has revealed that they have an excellent ability as Mitsunobu reagents. These reagents show similar or superior reactivity as compared to the known azo reagents

  2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物可以替代典型的Mitsunobu试剂，例如偶氮二羧酸二乙酯。对这些偶氮化合物的反应性和物理性质的系统研究表明，它们具有出色的Mitsunobu试剂能力。与已知的偶氮试剂相比，这些试剂显示出相似或更高的反应性，并且适用于广泛的底物范围。p ķ一已经研究了底物的空间效应和空间效应，并且可以通过从2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮甲酰胺衍生物的文库中选择合适的试剂来克服Mitsunobu反应的局限性。例如，通过一锅铁催化的好氧氧化可方便地回收偶氮试剂。代表性的2-芳基偶氮羧酸酯和2-芳基偶氮羧酰胺衍生物的SC-DSC分析显示出高的热稳定性，表明与典型的偶氮试剂相比，这些偶氮试剂具有较低的化学危害。
• Development of a redox-free Mitsunobu reaction exploiting phosphine oxides as precursors to dioxyphosphoranes
  作者：Xiaoping Tang、Charlotte Chapman、Matthew Whiting、Ross Denton

  DOI：10.1039/c4cc02171a

  日期：——

  The development of a redox-free protocol for Mitsunobu inversion is described.

  描述了一种用于Mitsunobu反转的无氧化还原的方法。