丙烯基三氯硅烷 | 107-37-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 丙烯基三氯硅烷
• 中文别名: 烯丙基三氯硅烷
• 英文名称: allyltrichlorosilane
• 英文别名: trichloroallylsilane；trichloro(prop-2-enyl)silane
• CAS: 107-37-9
• 化学式: C₃H₅Cl₃Si
• mdl: MFCD00000486
• 分子量: 175.517
• InChiKey: HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35℃
• 沸点：
  116 °C750 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.211 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  >1 (vs air)
• 闪点：
  88 °F
• 溶解度：
  soluble in MeCN, THF, CH2Cl2, toluene, benzene, etc.; not compatible with protic solvents, acetone, and other ketones. Dipolar aprotic solvents (DMF, DMSO, HMPA, etc.) coordinate Si, thereby increasing the reactivity of C3H5SiCl3 with electrophiles.
• 物理描述：
  Allyltrichlorosilane, stabilized appears as a colorless liquid with a pungent odor. Flash point of 95°F. Corrosive to metals and tissue.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Pungent, irritating odor
• 蒸汽密度：
  6.05 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  7.066 kPa (53.0 mm Hg) at 47.5 °C
• 分解：
  The silanes decomp at elevated temp to liberate hydrogen and deposit a high purity silicon, which leads to some of the principal uses of silanes. /Silanes/
• 腐蚀性：
  Corrosive
• 燃烧热：
  -5,200 btu/lb = -2,900 cal/g = -12X10+5 J/kg
• 汽化热：
  97 btu/lb = 54 cal/g = 2.3X10+5 J/kg
• 表面张力：
  20 dynes/cm = 0.20 N/m at 20 °C (est)
• 聚合：
  Polymerizes easily.
• 折光率：
  Index of refraction = 1.4460 at 20 °C/D
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与强氧化剂、强碱和氰化物接触。 2. 该物质高度易燃且具有腐蚀性，可引起灼伤。在大量使用时，请穿着适当的防护服，并确保使用现场禁止烟火。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

氯硅烷在与组织液接触时，会迅速水解释放氯化氢。

... Chlorosilanes will be rapidly hydrolyzed upon contact with tissue fluids to release hydrochloric acid. /Chlorosilanes/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始进行人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果患者呕吐，让患者向前倾或置于左侧卧位（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止误吸。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/硅烷、氯硅烷及相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Silane, Chlorosilane, and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……。预期可能出现癫痫，并在必要时进行治疗……。监测休克，并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭（参阅第三部分的摄入协议……）。在去污后，用无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/硅烷、氯硅烷及其相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal (refer to ingestion protocol in Section Three ... . Cover skin burns with sterile dressings after decontamination ... . /Silane, Chlorosilane, and Related Compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。在上呼吸道阻塞的第一个迹象出现时，可能需要早期插管。使用气囊面罩的积极压力通气技术可能有益。考虑对肺水肿进行药物治疗...。监测心率和必要时治疗心律失常...。开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最低流速/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%盐水（NS）或乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量症状的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常液体容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意液体过载的迹象...。用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗...。/硅烷、氯硅烷及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Early intubation at the first sign of upper airway obstruction may be necessary. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Silane, Chlorosilane, and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

症状和体征/急性吸入暴露可能会导致打喷嚏、窒息、喉炎、呼吸困难（气短）、呼吸道刺激和胸痛。更高剂量的暴露可能会导致肺水肿，这是一种可以延迟几小时的医疗紧急情况。这可能会导致死亡。鼻子和牙龈出血、鼻和口腔粘膜溃疡、肺水肿、慢性支气管炎和肺炎也可能发生。如果眼睛接触到二甲二氯硅烷，可能会导致刺激、疼痛、肿胀、角膜侵蚀和失明。皮炎（红色、发炎的皮肤）、严重烧伤、疼痛和休克通常在皮肤暴露后发生。吸入刺激粘膜。可能会发生严重的胃肠道损伤。蒸汽会导致严重的眼睛和肺部伤害。在短暂接触后，可能会发生二度和三度烧伤。二甲二氯硅烷急性摄入的症状和体征可能很严重，包括唾液增多、强烈口渴、吞咽困难、寒战、疼痛和休克。口腔、食道和胃烧伤很常见。/二甲二氯硅烷/

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Acute inhalation exposure may result in sneezing, choking, laryngitis, dyspnea (shortness of breath), respiratory tract irritation, and chest pain. Higher exposure can cause pulmonary edema, a medical emergency that can be delayed for several hours. This can cause death. Bleeding of nose and gums, ulceration of the nasal and oral mucosa, pulmonary edema, chronic bronchitis, and pneumonia may also occur. If the eyes have come in contact with dimethyldichlorosilane, irritation, pain, swelling, corneal erosion, and blindness may result. Dermatitis (red, inflamed skin), severe burns, pain, and shock generally follow dermal exposure. Inhalation irritates mucous membranes. Severe gastrointestinal damage may occur. Vapors cause severe eye and lung injury. Upon short contact, second and third degree burns may occur. Signs and symptoms of acute ingestion of dimethyldichlorosilane may be severe and include increased salivation, intense thirst, difficulty swallowing, chills, pain, and shock. Oral, esophageal, and stomach burns are common. /Dimethyldichlorosilane/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36/37/39,S43,S45
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 1724 8/PG 2
• RTECS号：
  VV1530000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源，防止阳光直射，库温不宜超过30℃。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、碱类、氰化物和食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途
用于合成有机硅中间体及高分子聚合物

类别
腐蚀物品

毒性分级
高毒

急性毒性
静注-小鼠 LD50: 56 毫克/公斤

可燃性危险特性
遇氧化剂可燃；遇水分解产生有毒氯化氢气体；燃烧时会产生有毒氯化物烟雾

储运特性
应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与氧化剂、碱类、发孔剂及氰化物分开存放

灭火剂
适用砂土、雾状水或二氧化碳

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 在 C₂H₅OH 、 quinoline 作用下， 生成 烯丙基三乙氧基硅烷
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Mercaptans with Alkenyl Silanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01159a007
• 作为产物：
  描述：

  (n-pr-1-Cl)SiCl3 在 ferrosilicon 作用下， 生成 丙烯基三氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Munkelt; Mueller, Chemische Berichte, 1959, vol. 92, p. 1012,1015

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-2-pentenoyl chloride 在 四甲基亚砜 、 正丁基锂 、 丙烯基三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 六氟苯 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)‐4‐(tert‐butyl)‐3‐((R)‐3‐chloro‐4‐methylpentanoyl)oxazolidin‐2‐one
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱激活下的亲核性卤素-迈克尔加成†

  摘要：

  提出了一种简单且通用的共轭亲核卤代。THTO /卤硅烷组合物已显示出在多种迈克尔受体的共轭物加成物中充当亲核卤化物源的能力。另外，已经开发了使用α，β-不饱和酰基恶唑烷二酮作为平台的简单的非对映选择性卤素装置。

  DOI：

  10.1039/c9cc07068k

文献信息

• [EN] PROTEIN TYROSINE PHOSPHATASE INHIBITORS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE PROTÉINE TYROSINE PHOSPHATASE ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：CALICO LIFE SCIENCES LLC

  公开号：WO2020186199A1

  公开（公告）日：2020-09-17

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for inhibiting protein tyrosine phosphatase, e.g., protein tyrosine phosphatase non-receptor type 2 (PTPN2) and/or protein tyrosine phosphatase non-receptor type 1 (PTPN1), and for treating related diseases, disorders and conditions favorably responsive to PTPN 1 or PTPN2 inhibitor treatment, e.g., a cancer or a metabolic disease.

  本文提供了用于抑制蛋白酪氨酸磷酸酶的化合物、组合物和方法，例如蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型2（PTPN2）和/或蛋白酪氨酸磷酸酶非受体型1（PTPN1），以及用于治疗对PTPN1或PTPN2抑制剂治疗有良好反应的相关疾病、紊乱和状况的方法，例如癌症或代谢性疾病。
• Enantioselective Allylation of Selected<i>ortho</i>-Substituted Benzaldehydes: A Comparative Study
  作者：Filip Hessler、Robert Betík、Aneta Kadlčíková、Roman Belle、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201403034

  日期：2014.11

  Lewis base catalysis proved to be more efficient, and the highest asymmetric induction for allylation of ortho-fluorobenzaldehyde reached 82 % ee, which is comparable to other used catalytic conditions. In cases of ortho-vinylbenzaldehyde, the Keck allylation provided the product in 88 % ee. An enantioenriched homoallylic alcohol was used as the starting material for the synthesis of a sertraline

  我们报告了在路易斯碱（N，N-二氧化物）、路易斯酸（凯克烯丙基化）和布朗斯台德酸催化下邻位取代苯甲醛烯丙基化的系统研究。邻-卤代苯甲醛被用作醛底物，并特别关注邻-乙烯基和炔基苯甲醛，它们可能作为有趣的合成子用于制备更复杂的手性化合物。在催化条件下实现了类似的对映选择性。在邻卤苯甲醛的情况下，路易斯碱催化被证明更有效，邻氟苯甲醛烯丙基化的最高不对称诱导达到 82% ee，与其他使用的催化条件相当。在邻乙烯基苯甲醛的情况下，Keck 烯丙基化提供 88% ee 的产物。
• Spin chemistry of organometallic compounds
  作者：Marc B. Taraban、Alexander I. Kruppa、Nikolai E. Polyakov、Mikhail G. Voronkov、Vladimir I. Rakhlin、Stanislav V. Grigor'ev、Olga S. Volkova、Rudolph G. Mirskov、Tatyana V. Leshina

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01662-5

  日期：2002.9

  Two instances have been considered demonstrating the influence of organoelement substituent on the reactivity of radicals generated from R3MCH2CHCH2 (M=Si or Sn) in photoinduced interaction with (Me3Si)2NBr. CIDNP studies has allowed to identify two different reaction mechanisms for M=Si or M=Sn which end up in two different sets of reaction products.

  已经考虑了两种情况，证明了有机元素取代基对与（Me 3 Si）2 NBr光诱导相互作用的R 3 MCH 2 CH = CH 2（M = Si或Sn）生成的自由基的反应性的影响。CIDNP研究已经确定了M = Si或M = Sn的两种不同的反应机理，它们最终出现在两组不同的反应产物中。
• Scope, Limitations and Mechanistic Analysis of the HyperBTM‐Catalyzed Acylative Kinetic Resolution of Tertiary Heterocyclic Alcohols**
  作者：Samuel M. Smith、Mark D. Greenhalgh、Taisiia Feoktistova、Daniel M. Walden、James E. Taylor、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Paul Ha‐Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/ejoc.202101111

  日期：2022.1.11

  isothiourea HyperBTM catalyzes the acylative kinetic resolution of a wide range of tertiary heterocyclic alcohols under mild conditions with high selectivity. The synthetic utility of the methodology has been demonstrated with the preparation of two bioactive targets. Kinetic analysis reveals a fractional reaction order with respect to the alcohol concentration.

  异硫脲 HyperBTM 在温和条件下以高选择性催化多种叔杂环醇的酰化动力学拆分。该方法的合成效用已通过制备两个生物活性靶标得到证明。动力学分析揭示了关于醇浓度的分级反应顺序。
• A C=O⋅⋅⋅Isothiouronium Interaction Dictates Enantiodiscrimination in Acylative Kinetic Resolutions of Tertiary Heterocyclic Alcohols
  作者：Mark D. Greenhalgh、Samuel M. Smith、Daniel M. Walden、James E. Taylor、Zamira Brice、Emily R. T. Robinson、Charlene Fallan、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、H. Camille Richardson、Markas A. Grove、Paul Ha‐Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201712456

  日期：2018.3.12

  C=O⋅⋅⋅isothiouronium interaction as key to efficient enantiodiscrimination in the kinetic resolution of tertiary heterocyclic alcohols bearing up to three potential recognition motifs at the stereogenic tertiary carbinol center. This discrimination was exploited in the isothiourea‐catalyzed acylative kinetic resolution of tertiary heterocyclic alcohols (38 examples, s factors up to >200). The reaction proceeds at low

  实验和计算研究的结合已经确定 C=O⋅⋅⋅isothiouronium 相互作用是在立体叔甲醇中心承载多达三个潜在识别基序的叔杂环醇的动力学分辨率中有效对映体区分的关键。这种区分在异硫脲催化的叔杂环醇的酰基化动力学拆分中得到了利用（38 个例子，s 因子高达 >200）。该反应在低催化剂负载量（通常为 1 mol%）下进行，异丁酸或乙酸酐作为酰化剂在温和条件下进行。

表征谱图