2-bromodipyrromethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-bromodipyrromethane
• 英文别名: 4-bromo-2-(1H-pyrrol-2-ylmethyl)-1H-pyrrole
• 化学式: C₉H₉BrN₂
• 分子量: 225.088
• InChiKey: BIEDYLDHBLHQDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromodipyrromethane 在 草酰氯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 zinc(II)-13-bromo-17,18-dihydro-18,18-dimethylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  尝试通过改进的 Lindsey 路线合成 N-混淆氢卟啉

  摘要：

  与众所周知且广泛研究的四吡咯的 N- 混淆卟啉不同，N- 混淆氢卟啉几乎不为人知，主要是因为迄今为止它们抵制了合理合成的尝试。在这里，我们报告了我们在全合成 N-混淆氢卟啉方面所做的努力。我们已经制备了 N 混淆构件，类似于 Lindsey 合成稀疏取代的二氢卟酚中的非 N 混淆底物。我们系统地翻转了目标 N-混淆大环的二吡咯前体中的 A、B 和 C 吡咯环，总共制备了一个 N-混淆“西半部”（四氢二吡咯）和两个 N-混淆“东半部”（溴化甲酰二吡咯甲烷） ）。这些经受一系列环化条件。在我们成功分离鉴定出三种大环产品的同时，

  DOI：

  10.1142/s1088424619500524
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1H-吡咯-2-甲醛 在 indium(III) chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromodipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  尝试通过改进的 Lindsey 路线合成 N-混淆氢卟啉

  摘要：

  与众所周知且广泛研究的四吡咯的 N- 混淆卟啉不同，N- 混淆氢卟啉几乎不为人知，主要是因为迄今为止它们抵制了合理合成的尝试。在这里，我们报告了我们在全合成 N-混淆氢卟啉方面所做的努力。我们已经制备了 N 混淆构件，类似于 Lindsey 合成稀疏取代的二氢卟酚中的非 N 混淆底物。我们系统地翻转了目标 N-混淆大环的二吡咯前体中的 A、B 和 C 吡咯环，总共制备了一个 N-混淆“西半部”（四氢二吡咯）和两个 N-混淆“东半部”（溴化甲酰二吡咯甲烷） ）。这些经受一系列环化条件。在我们成功分离鉴定出三种大环产品的同时，

  DOI：

  10.1142/s1088424619500524

文献信息

• Two Complementary Routes to 7-Substituted Chlorins. Partial Mimics of Chlorophyll <i>b</i>
  作者：Chinnasamy Muthiah、Marcin Ptaszek、Tien M. Nguyen、Kyle M. Flack、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo701500d

  日期：2007.9.1

  zinc chlorins, the series of substituents (7-TIPS-ethynyl, 7-acetyl, 7-formyl) progressively causes (1) a bathochromic shift in the absorption maximum of the B band (405 to 426 nm) and (2) a hypsochromic shift in the position of the Qy band (605 to 598 nm). The trends mirror those for chlorophyll b versus chlorophyll a but are of lesser magnitude. Taken together, the facile access to chlorins that

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，
• Synthesis and Photochemical Properties of 12-Substituted versus 13-Substituted Chlorins
  作者：Olga Mass、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、James R. Diers、Hooi Ling Kee、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo900706x

  日期：2009.8.7

  for the synthesis of 8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane that entailed (i) InCl3-catalyzed condensation of 4-bromo-2-(hydroxymethyl)pyrrole and pyrrole to give the 8-bromodipyrromethane, (ii) 1-formylation, and (iii) 9-bromination. Two new substituted chlorins carrying auxochromes at the 3- and 13-positions were synthesized. The photophysical and redox properties of the 13-substituted chlorins were compared

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲
• Attempted syntheses of N-confused hydroporphyrins through modified Lindsey routes
  作者：Ruisheng Xiong、Anna I. Arkhypchuk、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1142/s1088424619500524

  日期：2019.4

  well-known and extensively studied tetrapyrroles, N-confused hydroporphyrins are almost unknown, largely because so far they have resisted attempts at rational synthesis. Here, we report our efforts towards the total synthesis of N-confused hydroporphyrins. We have prepared N-confused building blocks analogous to the non-N-confused substrates in the Lindsey synthesis of sparsely substituted chlorins

  与众所周知且广泛研究的四吡咯的 N- 混淆卟啉不同，N- 混淆氢卟啉几乎不为人知，主要是因为迄今为止它们抵制了合理合成的尝试。在这里，我们报告了我们在全合成 N-混淆氢卟啉方面所做的努力。我们已经制备了 N 混淆构件，类似于 Lindsey 合成稀疏取代的二氢卟酚中的非 N 混淆底物。我们系统地翻转了目标 N-混淆大环的二吡咯前体中的 A、B 和 C 吡咯环，总共制备了一个 N-混淆“西半部”（四氢二吡咯）和两个 N-混淆“东半部”（溴化甲酰二吡咯甲烷） ）。这些经受一系列环化条件。在我们成功分离鉴定出三种大环产品的同时，