1-(2-thienyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1-(2-thienyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene
• 英文别名: 1-(thien-2-yl)-3,4-dimethylcyclopentadiene；2-(3,4-Dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)thiophene
• 化学式: C₁₁H₁₂S
• 分子量: 176.282
• InChiKey: BIJDBVJQYCRSBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二甲基硅烷 、 1-(2-thienyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene 在 正丁基锂 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以62%的产率得到dimethylbis[2-(2-thienyl)-4,5-dimethylcyclopentadienyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Metallocene compounds, processes for the preparation thereof, catalyst components for olefin polymerization, and processes for the production of olefin polymers

  摘要：

  提供了一种金属茂化合物，其中过渡金属化合物与多配位化合物结合，所述多配位化合物包括一个含有氧、硫或氮原子的杂芳基团Ra的取代环烷二烯基环CA1，优选为其中的五元环，以及一个未取代或取代的环烷二烯基团CA2或-(R1)N-、-O-、-S-或-(R1)P-，优选为CA2，更优选为与CA1相同的取代环烷二烯基团，两者通过一个二价连接基团结合。该金属茂化合物适用于催化烯烃聚合的主要成分，特别是在使聚丙烯的分子量更高方面具有非常高的效果。

  公开号：

  US06326493B1
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基-2-环戊酮 在 盐酸 、 正丁基锂 、 sodium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 噻吩 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以94%的产率得到1-(2-thienyl)-3,4-dimethylcyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Metallocene compounds, processes for the preparation thereof, catalyst components for olefin polymerization, and processes for the production of olefin polymers

  摘要：

  提供了一种金属茂化合物，其中过渡金属化合物与多配位化合物结合，所述多配位化合物包括一个含有氧、硫或氮原子的杂芳基团Ra的取代环烷二烯基环CA1，优选为其中的五元环，以及一个未取代或取代的环烷二烯基团CA2或-(R1)N-、-O-、-S-或-(R1)P-，优选为CA2，更优选为与CA1相同的取代环烷二烯基团，两者通过一个二价连接基团结合。该金属茂化合物适用于催化烯烃聚合的主要成分，特别是在使聚丙烯的分子量更高方面具有非常高的效果。

  公开号：

  US06326493B1

文献信息

• Gold‐catalyzed [4+2] Annulations of Dienes with Nitrosoarenes as 4 π Donors: Nitroso‐Povarov Reactions
  作者：Ching‐Nung Chen、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201903615

  日期：2019.7.15

  This work reports the first success of the nitroso‐Povarov reaction, involving gold‐catalyzed [4+2] annulations of nitrsoarenes with substituted cyclopentadienes. In this catalytic sequence, nitrosoarenes presumably attack gold‐π‐dienes by a 1,4‐addition pathway, generating allylgold nitrosonium intermediates to complete an intramolecular cyclization. Acyclic dienes are also applicable substrates,

  这项工作报告了亚硝基-Povarov反应的首次成功，涉及用取代的环戊二烯进行金催化的亚硝基芳烃的[4 + 2]环化反应。在此催化序列中，亚硝基芳烃可能通过1,4加成途径攻击金-π-二烯，生成烯丙基亚硝基硝基中间体，从而完成分子内环化。无环二烯也是适用的底物，提供氧化亚硝基-Povarov产品。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Enantioselective [4 + 2]-Annulations of Cyclopentadienes with Nitrosoarenes via Nitroso-Povarov versus Oxidative Nitroso-Povarov Reactions
  作者：Prakash D. Jadhav、Jia-Xuan Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c01293

  日期：2020.5.15

  gold-catalyzed highly enantioselective nitroso-Povarov reactions between cyclopentadienes and nitrosoarenes in cold dichloroethane, in which nitrosoarenes serve as 4π-electron donors and cyclopentadienes as 2π-donors. High enantioselectivity has been achieved for substrates over a wide scope. With the same chiral catalyst, nitroso-4-fluorobenzenes in these reactions under DCM/THF/water/air led to oxidative nitroso-Povarov

  这项工作报告了冷二氯乙烷中环戊二烯和亚硝基芳烃之间金催化的高对映选择性亚硝基-Povarov反应，其中亚硝基芳烃用作4π电子供体，环戊二烯用作2π供体。广泛范围内的底物都具有高对映选择性。使用相同的手性催化剂，在DCM / THF /水/空气中的这些反应中，亚硝基-4-氟苯以高对映选择性导致氧化亚硝基-Povarov反应。我们进行了18次O标记实验，以确认水和O 2均参与了反应。这些数据支持了涉及亚硝基芳烃作为亲核试剂和金-π-二烯作为亲电试剂的机理。
• Polymerization of Propylene by Nonbridged Zirconocene Complexes
  作者：Keisuke Kimura、Kiyoka Takaishi、Tetsuya Matsukawa、Takashi Yoshimura、Hiroshi Yamazaki

  DOI：10.1246/cl.1998.571

  日期：1998.7

  Nonbridged zirconocene dichlorides, (1,2-Me2-4-RC5H2)2ZrCl2(R = Me(3), Ph(4), p-FC6H4(5), 2-furyl(6), 2-thienyl(7), and Fc(8)), and meso- and rac-(1-Me-3-PhC5H3)2ZrCl2(9 and 10), in the presence of MAO show a high catalytic activity (8.1∼17.4 × 106 gPP/molZr·h) in the polymerization of propylene and produce almost an atactic elastomeric polymer of high molecular weight (Mw = 10.5∼23.2 × 104). In contrast, rac-(1-Me-3-t-BuC5H3)2ZrCl2(12) shows very low activity and produces a rather high isotactic polymer of low molecular weight.

  非桥联二氯化锆、(1,2-Me2-4-RC5H2)2ZrCl2(R = Me(3)、Ph(4)、p-FC6H4(5)、2-呋喃基(6)、2-噻吩基(7)、和Fc(8))，以及内消旋和外消旋(1-Me-3-PhC5H3)2ZrCl2(9和10)，在MAO存在下表现出高催化活性(8.1∼17.4 × 106 gPP/molZr·h ）在丙烯的聚合反应中几乎产生高分子量的无规立构弹性体聚合物（Mw = 10.5∼23.2 × 104）。相比之下，rac-(1-Me-3-t-BuC5H3)2ZrCl2(12) 显示出非常低的活性并产生相当高的低分子量全同立构聚合物。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Constructions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-ene Frameworks via (4 + 3)-Cycloadditions
  作者：Sudhakar Dattatray Tanpure、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04483

  日期：2022.1.7

  1]oct-6-ene frameworks involves gold-catalyzed (4 + 3)-cycloadditions between 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and substituted cyclopentadienes; diastereoselectivity (dr >25:1) and enantioselectivity (up to 99.9% ee) are achieved with a chiral gold catalyst. Our DFT calculations suggest a three-step ionic mechanism for the cycloadditions of gold-containing 1,3-dipoles with cyclopentadienes, in which an exo-spatial

  双环[3.2.1]oct-6-ene骨架的一锅法构建涉及2-(1-炔基)-2-alken-1-ones和取代的环戊二烯之间的金催化(4 + 3)-环加成；手性金催化剂可实现非对映选择性（dr >25:1）和对映选择性（高达 99.9% ee）。我们的 DFT 计算表明了含金 1,3-偶极子与环戊二烯的环加成的三步离子机制，其中外空间排列更为可取。
• METALLOCENE COMPOUNDS AS CATALYST COMPONENTS FOR OLEFIN POLYMERIZATION
  申请人：Chisso Corporation

  公开号：EP1066300A1

  公开（公告）日：2001-01-10