2,5-diphenyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-diphenyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (2S,5S)-2,5-diphenyloxolane-3,3-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₀O₅
• 分子量: 340.376
• InChiKey: BIXBMAMAEUXDSX-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diphenyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 氰化钠 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到2,5-diphenyl-tetrahydrofuran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对映体特异性 Sn(II)-和 Sn(IV)-催化的醛和供体-受体环丙烷的环加成反应

  摘要：

  已开发出一种用于合成高度对映体富集的 2,5-顺式二取代四氢呋喃的环加成策略。在催化 Sn(OTf)2 或 SnCl4 存在下，一系列醛将与比例供体-受体环丙烷进行正式的 [3 + 2] 环加成反应，形成光学活性杂环。机理研究支持醛对活化环丙烷的不寻常的 SN2 攻击。通过这种机制，环丙烷中包含的立体化学信息有效地转移到四氢呋喃产品中。

  DOI：

  10.1021/ja055777c
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2S)-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 Co(meso-tetraphenylporphyrin) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,5-diphenyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钴卟啉催化环丙烷和羰基化合物的 [3+2] 环加成反应

  摘要：

  钴卟啉有效地催化烷基-/芳基-取代的环丙烷和羰基化合物（如醛和酮）的正式[3+2]环加成反应，得到相应的取代四氢呋喃。证明了使用钴卟啉配合物作为路易斯酸通过环丙烷的亲电活化来催化反应。还证明了催化剂的高官能团耐受性和稳健性。此外，通过进行环酮和环丙烷的环加成反应得到螺四氢呋喃，证明了该催化剂的潜在效用。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1378394

文献信息

• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• GaCl₃ -Mediated Reactions of Donor-Acceptor Cyclopropanes with Aromatic Aldehydes
  作者：Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/anie.201603927

  日期：2016.9.26

  A new strategy for cascade assembly of substituted indenes and polycyclic lactones based on reactions of donor–acceptor cyclopropanes and styrylmalonates with aromatic aldehydes in the presence of GaCl3 has been developed. The use of GaCl3 makes it possible to principally change the direction of the reaction known in this series of substrates and to perform the process in a multicomponent version. Generation

  在GaCl 3存在下，根据供体-受体环丙烷和丙二酸苯乙烯基丙酸酯与芳香族醛的反应，开发了取代的茚满和多环内酯级联组装的新策略。GaCl 3的使用可以原则上改变在这一系列基板中已知的反应方向，并以多组分形式进行该过程。由于二羧酸酯基团与GaCl 3的络合而生成正式的1,2-两性离子中间体是发现反应的驱动力。这种方法可以组装茚满丙二酸酯或茚满[ 1'，2'：2,3 ]茚满[ 2,1-b在一个合成阶段中，呋喃-2-酮由易于获得的具有高区域和非对映选择性的起始化合物组成。已经提出了在苯甲醛中使用18 O标记的反应机理。
• Highly diastereoselective formation of 3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octan-2-ones in reaction of 2-arylcyclopropanedicarboxylates with aromatic aldehydes using 1,2-zwitterionic reactivity type
  作者：Denis D. Borisov、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.025

  日期：2017.9

  A new reaction of 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates (ACDC) with aromatic aldehydes that occurs via generation of a 1,2-zwitterionic intermediate in the presence of GaCl3 has been developed. This process results in the 3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane frame by addition of two aldehyde molecules to an ACDC molecule. The reaction is a complex anionic-cationic cascade process involving the formation of

  已经开发了2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）与芳族醛的新反应，该反应通过在GaCl 3存在下生成1,2-两性离子中间体而发生。该过程通过将两个醛分子加到ACDC分子上而形成3,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷构架。该反应是一个复杂的阴离子-阳离子级联过程，涉及形成两个C–C键，两个C–O键和五个立体中心。该过程以高非对映选择性发生，仅产生一种非对映异构体。提出了一种可能的反应机理，并由NMR监测数据证实。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Lewis Acid-Catalyzed Cyclopropane/Aldehyde Cycloadditions
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/jo048230+

  日期：2005.2.1

  A one-step procedure for the preparation of 2,5-disubstituted tetrahydrofurans from donor-acceptor cyclopropanes and aldehydes has been developed. In the presence of a catalytic amount of Sn(OTf)(2), cyclopropanes bearing an aryl or conjugated donor substituent vicinal to a malonyl diester group undergo cycloadditions with diverse conjugated aldehydes furnishing tetrahydrofurans with high cis diastereoselectivity. This method is useful for the preparation of regiodefined tetrahydrofurans.