(3-methyl-1-nitromethyl-butyl)-phosphonic acid diphenyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methyl-1-nitromethyl-butyl)-phosphonic acid diphenyl ester
• 英文别名: (R)-diphenyl 4-methyl-1-nitropentan-2-ylphosphonate；diphenyl (R)-4-methyl-1-nitropentan-2-ylphosphonate；[[(2R)-4-methyl-1-nitropentan-2-yl]-phenoxyphosphoryl]oxybenzene
• 化学式: C₁₈H₂₂NO₅P
• 分子量: 363.35
• InChiKey: BKHRDLNRPVXYDY-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-甲基-1-硝基戊-1-烯 、 亚磷酸二苯酯 在 3-[[（（1R，2R）-2-（1-哌啶基）环己基]氨基]-4-[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到(3-methyl-1-nitromethyl-butyl)-phosphonic acid diphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  方酸酰胺催化亚磷酸二苯酯与硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  Michael's a square：描述了一种易于制备的方酸酰胺催化剂，该催化剂可促进亚磷酸二苯酯与一系列硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成反应。这种方法产生了手性 β-硝基膦酸酯，它是具有生物活性的 β-氨基膦酸的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.200904779

文献信息

• Enantioselective 1,4-Addition Reactions of Diphenyl Phosphite to Nitroalkenes Catalyzed by an Axially Chiral Guanidine
  作者：Masahiro Terada、Takashi Ikehara、Hitoshi Ube

  DOI：10.1021/ja0746619

  日期：2007.11.1

  A highly enantioselective 1,4-addition reaction of nitroalkenes with diphenyl phosphite was successfully accomplished using a newly developed axially chiral guainidine catalyst. A broad range of nitroalkenes, bearing not only aromatic but also aliphatic substituents, is applicable to the present enantioselective reaction. The method provides an efficient protocol to synthesize enantioenriched β-amino

  使用新开发的轴向手性胍催化剂成功地完成了硝基烯烃与亚磷酸二苯酯的高度对映选择性 1,4-加成反应。广泛的硝基烯烃，不仅带有芳香族取代基，而且带有脂肪族取代基，适用于本发明的对映选择性反应。该方法为合成具有生物学和药学重要性的富含对映体的 β-氨基膦酸酯衍生物提供了一种有效的方案。
• Quinine-Catalyzed Enantioselective Michael Addition of Diphenyl Phosphite to Nitroolefins: Synthesis of Chiral Precursors of α-Substituted β-Aminophosphonates
  作者：Jian Wang、Lora D. Heikkinen、Hao Li、Liansuo Zu、Wei Jiang、Hexin Xie、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.200600429

  日期：2007.5.7

  nitroalkenes has been developed. This methodology affords a facile access to enantiomerically enriched β-nitrophosphates, precursors for the preparation of synthetically and biologically useful β-aminophosphonates.

  已经开发了由奎宁促进的亚磷酸二苯酯与硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应。该方法提供了对映异构体富集的β-硝基磷酸酯的简便方法，β-硝基磷酸酯是制备合成和生物学上有用的β-氨基膦酸酯的前体。
• Stereodivergent Michael addition of diphenylphosphite to α-nitroalkenes in the presence of squaramide-derived tertiary amines: an enantioselective organocatalytic reaction in supercritical carbon dioxide
  作者：Ilya V. Kuchurov、Albert G. Nigmatov、Evgeniya V. Kryuchkova、Alexey A. Kostenko、Alexandr S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1039/c3gc41647j

  日期：——

  The first “green” asymmetric organocatalytic reaction in a supercritical carbon dioxide medium was elaborated. Under the proposed conditions (100 bar, 35 °C), α-nitroalkenes enantioselectively accept diphenylphosphite in the presence of bifunctional organocatalysts bearing the tertiary amino group and the squaramide fragment to afford corresponding β-nitrophosphonates in high yields and with enantioselectivities

  阐述了超临界二氧化碳介质中的第一个“绿色”不对称有机催化反应。在建议的条件下（100 bar，35°C），在带有带有叔氨基和方酸酰胺片段的双官能有机催化剂存在下，α-硝基烯烃对映选择性地接受亚磷酸二苯酯，从而以高收率和高达94的对映选择性提供相应的β-硝基膦酸酯。 ％ee。通过改变催化剂结构，可以在这些条件下合成两种β-硝基膦酸酯对映异构体。证明了超临界萃取对于产物分离和催化剂回收的巨大潜力。