1-phenyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1,λ⁵-benzoxaphosphole]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1,λ⁵-benzoxaphosphole]
• 英文别名: 1-phenyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1λ5-benzoxaphosphole]
• 化学式: C₂₄H₁₃F₁₂O₂P
• 分子量: 592.321
• InChiKey: BLWAZRNUOOCEQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基锂 、 (S)-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi<3H,2,1λ⁵-benzoxaphosphole> 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 1-phenyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1,λ⁵-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  一种形成抗亲亲油性 (O-cis) 螺正膦的新方法——O-顺式芳基螺正膦立体变异为其 O-反式异构体的动力学研究

  摘要：

  带有两个 Martin 配体的 P-H 螺正膦 4 被转化为带有 R 基团的二价阴离子 (5a-n)，并带有过量的有机锂试剂 (RLi)。随后在环境温度下用 I2 氧化得到抗亲亲油性 (O-cis) 螺正膦 2a-n。所有反亲亲亲磷烷 2a-n 分别不可逆地异构化为 O-反式螺正膦 3a-n。对于 2,6-二烷基苯基衍生物 2k–n，对映异构体 2-RP 和 2-Sp 之间的假旋转势垒相当高，因此无法在 NMR 时间尺度上观察到相互转化。三异丙基苯基 (TIP) 衍生物 2n 到 3n 的假旋转活化参数与 nBu 衍生物 2b 到 3b 的激活参数几乎相同，即 ΔH‡ = 21.3 kcal mol–1，ΔS‡ = –9.4 eu。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600031

文献信息

• Synthesis, structure and isomerization of arylphosphoranes with anti-apicophilic bonding modes using a novel bidentate ligand with two C2F5 groups
  作者：Xin-Dong Jiang、Shiro Matsukawa、Yohsuke Yamamoto

  DOI：10.1039/b802947d

  日期：——

  anti-apicophilic pentacoordinate phosphoranes (with one chelating substituent in an O-equatorial, C-apical bonding mode at pentacoordinated phosphorus atom) bearing a para-substituted aryl group (-C(6)H(4)(p-X); X = H, CF(3), F, OMe) or a mesityl (2,4,6-trimethylphenyl) group were isolated using a novel bulky bidentate ligand with two C(2)F(5) groups. These phosphoranes were stable to isomerization at

  一系列具有对位取代的芳基（-C（6）H（4）（pX）的抗亲油性五配位正膦（在一个五配位的磷原子处具有一个O-赤道，C-顶键方式的螯合取代基）； X = H，CF（3），F，OMe）或1（2,4,6-三甲基苯基）的均三（2,4,6-三甲基苯基）使用一个带有两个C（2）F（5）组的新型大体积双齿配体分离。这些膦烷在室温下对异构化稳定，并在高温下在溶液中定量转化为相应的更稳定的异构体（O-顶端）。在动力学研究的基础上，O赤道三甲基异正膦向其O-顶异构体的立体变化的活化自由能（DeltaG（双匕首））比CF（3）衍生物的自由能高2.6 kcal mol。 （-1），给出了C（2）F（5）基团冻结五配位磷化合物异构化的空间效应的另一个例子。动力学测量的O赤道的邻-未取代的衍生物（-C（6）H（4）（pX））到相应的O顶异构体的异构化表明，pi稳定了O赤道的异构体-> sigma *（PO）在基态下的相互作用。