tert-butyl (3aR,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxooctahydro-1H-indole-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl (3aR,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxooctahydro-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (3aR,7aR)-3a-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-oxo-2,3,4,5,7,7a-hexahydroindole-1-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₅
• 分子量: 359.422
• InChiKey: BMGGATOQXDYZEW-YLJYHZDGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3aR,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxooctahydro-1H-indole-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.83h， 生成 tert-butyl (3aS,6R,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  自然存在的A科生物碱，（-）-可瑞宁，（-）- epi-可瑞宁，（-）-氧代辛胺，（+）- epi- Elwesine，（+）-Vittatine和（+）- epi的催化不对称全合成-维他汀*

  摘要：

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01703
• 作为产物：
  描述：

  (2-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四氧化锇 、 二苯基二硒醚 、 ammonium acetate 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 双氧水 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 sodium cyanoborohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (S,S)-ANDEN-Phenyl Trost Ligand 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.67h， 生成 tert-butyl (3aR,7aR)-3a-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-oxooctahydro-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  自然存在的A科生物碱，（-）-可瑞宁，（-）- epi-可瑞宁，（-）-氧代辛胺，（+）- epi- Elwesine，（+）-Vittatine和（+）- epi的催化不对称全合成-维他汀*

  摘要：

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01703

文献信息

• Concise Total Synthesis of (±)-Crinine
  作者：Yong-Qiang Tu、Jian-Dong Liu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1055/s-0029-1218296

  日期：2009.11

  The concise total synthesis of (+/-)-crinine was accomplished in 24% overall yield and eleven steps starting from an easily available allylic alcohol. The key step of the current synthesis involved the NBS-promoted semipinacol rearrangement reaction of allylic alcohols. The hydroindole skeleton with the sterically congested quaternary carbon center was established concisely by utilizing this semipinacol

  (+/-)-crinine 的简洁全合成以 24% 的总产率和 11 个步骤完成，从容易获得的烯丙醇开始。当前合成的关键步骤涉及 NBS 促进的烯丙醇半频哪醇重排反应。通过利用这种半频哪醇重排以及分子内醛醇和氮杂-迈克尔反应的组合，简洁地建立了具有空间拥挤的四元碳中心的氢吲哚骨架。